— 655 — 



L' ottenere ferro-nitrosolfuri di altre basi non avrebbe offerto interesse 

 se non sotto due punti di vista; primieramente per la determinazione del 

 peso molecolare di tali composti, giacché era possibile, a differenza di quelli 

 finora noti, ottenere dei nitrosolfuri solubili in solventi organici non disso- 

 danti ; in secondo luogo perchè il preparare qualche nitrosolfuro di basi po- 

 livalenti, intorno ai quali come si è detto non si aveva alcuna notizia sicura, 

 avrebbe contribuito a sempre meglio caratterizzare la natura dell'anione 

 [Fe 4 (NO) 7 S 3 ]'. 



Noi abbiamo infatti preparato un gran numero di nitrosolfuri con basi 

 di tipo ammoniacale della più svariata natura reagendo sul sale sodico 

 [Fe 4 (NO) 7 S 3 ] Na con eccesso del cloridrato della base. Generalmente si ot- 

 tengono in tal modo precipitati cristallini neri, lucenti ; talora il nitrosolfuro 

 della nuova base si presenta d'aspetto oleoso e tale permane anche a tem- 

 peratura ordinaria; in nessun caso però abbiamo trovato una solubilità in 

 solventi non dissodanti, sufficiente per determinazioni di peso molecolare. 

 Del problema della grandezza molecolare dei sali di Roussin, intorno al 

 quale abbiamo eseguito una lunga serie di esperienze, torneremo del resto 

 ad occuparci in una prossima Nota. 



Non crediamo tuttavia privo di interesse descrivere qualcuno dei 

 molti nitrosolfuri da noi preparati ed analizzati ; così ad es. quello di pi- 

 ridina, che ci dà indizio della forza posseduta dal radicale [Fe 4 (NO) 7 S 3 ]', 

 di anilina, di tetrametil- e tetraetil-ammonio, i quali ultimi due siamo riu- 

 sciti ad ottenere splendidamente cristallizzati dall'acetone e dei quali ab- 

 biamo potuto avere, per la cortesia del prof. F. Zambonini, un lungo cor- 

 redo di dati cristallografici, interessanti per stabilire le variazioni che avven- 

 gono nella struttura cristallina dei due composti, in seguito alla sostituzione 

 di quattro gruppi etilici a quattro gruppi metilici. 



I due ferro-nitrosolfuri di tetrametil- e tetraetil-ammonio offrono inoltre 

 una grande stabilità ; basti il ricordare che essi resistono per parecchio tempo, 

 mantenendo inalterato il loro aspetto cristallino, ad una ebollizione con so- 

 luzione di idrato di potassio al 50 % , nelle quali condizioni tutti gli altri 

 nitrosolfuri finora noti separano parte del loro ferro allo stato di sesquios- 

 sido idrato trasformandosi in altra serie di sali. È anche interessante ricor- 

 dare che questi due nitrosolfuri, a differenza di tutti gli altri dello stesso 

 tipo, sono insolubili in ètere, fatto tanto più notevole se si riflette che la 



( l ) Così ad es. abbiamo ottenuto i ferro-nitrosolfuri di piridina, anilina, chinolina, 

 o-toluidina, m-ed o-xilidina, urea, fenilendiammina, benzidina, toluilendiarnmina. aitroa- 

 nilina, difenilammina, «-naftilammina, monoetilammina, o-anisidina, etilendiaramina, pro- 

 pilendiammina, tetrametil- e tetraetil-ammonio. 



Tra queste basi, specialmente quelle di tetrametil- e tetraetil-ammonio ci davano spe- 

 ranza di poter ottenere dei nitrosolfuri solubili in benzolo data la presenza in essi di 

 quei radicali alchilici che non è stato finora possibile legare direttamente all'anione nitro- 

 solforato. 



