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potendosi perciò il derivato pirazolico considerare come nn derivato del pir- 

 rolo, il quale ultimo gruppo è anche nucleo fondamentale nelle indolenine. 



Non saprei d'altronde trovare altra spiegazione per la formazione del 

 di-isonitrosocomposto, sembrandomi poco attendibile la supposizione che l'azione 

 dell'acido nitroso debba interpretarsi come una addizione agli atomi di car- 

 bonio del nucleo, uniti per doppio legame. Esperienze apposite mi hanno 

 infatti dimostrato che derivati pirazolici, non contenenti il metile nella po- 

 sizione indicata, come ad esempio l'etere dimetilico dell'acido fenilpirazol- 

 dicarbonico, rimangono inalterati in presenza di nitrito di amile ed etilato 

 sodico dal quale ultimo l'etere viene semplicemente saponificato. 



Ma anche astraendo da questa serie di esperienze, ed attenendomi ai 

 soli risultati avuti nella ossidazione, non può rimanere dubbio alcuno sulla 

 costituzione del chetone C^H^ON^ e della sua ossima, il prodotto primo 

 che ebbi nell'azione dell' idrossilammina sopra l'azodimetilpirrolo ; e può tro- 

 varsi quindi una adeguata spiegazione della nuova sintesi di un derivato 

 pirazolico. 



È evidente che in essa l'azoto pirrolico viene eliminato sotto forma 

 di ammoniaca, la cui presenza può accertarsi durante la reazione, e ciò 

 non può avvenire se non previa idrolisi del nucleo pirrolico come risulta 

 dalle ricerche di Ciamician (') e di Angeli ed Angelico ( 2 ). Un atomo di car- 

 bonio contiguo a quello di azoto nel nucleo pirrolico conseguentemente 

 diverrebbe chetonico fornendo l'ossima, mentre il secondo atomo di carbonio 

 del nucloo in posizione a, si legherebbe all'atomo di azoto unito al fenile; 

 quest'ultimo atomo poi concorrerebbe, secondo questo modo di vedere, col 

 suo idrogeno immidico alla formazione dell'ammoniaca. 



j^N-N.R |? H 

 CH 9 (^"""H"!/C.CH 8 — ^ 



ofvT 

 *:h 2 n : 



ch 3 c(n0h) . c ch 



I! Il 



N.R 



(dove R indica il fenile). 



Con questa interpretazione non si ammetterebbe che una parziale idro- 

 lisi del nucleo pirrolico. Qualora poi si voglia supporre che questa idrolisi 

 avvenga completa per l'azione di due molecole d'acqua, il prodotto intermedio 

 avrebbe una così grande analogia con i composti dichetonici che servirono 



(') Gazz. Ch. It., voi. XX, 1890, pag. 546 e seg. 

 ( a ) » » » loc. cit. 



CH3.CO.C CH 



Il II 



N^/C.CHs —* 

 N.R 



