colorazione rossa; 2° l' intorbidamento scompare; 3° alla soluzione intensamente 

 colorata e limpida si possono aggiungere ancora 40 ce. della soluzione al- 

 l'I % di AgN0 3 prima che si formi un nuovo intorbidamento persistente. 



La presenza di traccie di composti organici o ammoniacali nel pirofo- 

 sfato o nel persolfato ritarda sensibilmente la comparsa della colorazione 

 rossa in quanto che tali impurità agiscono come riducenti sul composto rosso 

 decolorandolo. Bisogna in tal caso operare a 60° : così i composti organici e 

 ammoniacali vengono rapidamente ossidati dal persolfato potassico. Si com- 

 prende che a maggior ragione non si può impiegare in luogo del persolfato 

 di potassio il persolfato di ammonio. 



A che deve attribuirsi l' intensa colorazione rossa che sotto l'azione del 

 persolfato potassico assumono le soluzioni di pirofosfato di argento in piro- 

 fosfato sodico? Siccome alcune soluzioni colloidali di argento sono colorate 

 intensamente in rosso ('), si potrebbe supporre che le soluzioni rosse ottenute 

 ■col persolfato presentassero con esse qualche analogia. 



Ma tutto il loro comportamento sta contro tale supposizione. Le solu- 

 zioni prepaiate con persolfato non sono colloidali perchè attraversano la carta 

 pergamena, perchè non vengono coagulate dagli elettroliti e perchè possono 

 veuir agitate con solfato di bario di recente precipitato senza subire alcuna 

 alterazione (prova di Vanino) ( 2 ). Esse presentano inoltre tutte le reazioni del 

 così detto perossido di argento: vengono istantaneamente ridotte e decolorate 

 dall'acqua ossigenata con sviluppo di ossigeno, dall'ammoniaca con sviluppo 

 di azoto: ossidano i sali cerosi a cerici, i cobaltosi a cobaltici, i manganosi 

 a sali dell'acido permanganico. Anche il fatto che la solubilità del pirofo- 

 sfato di argento in pirofosfato sodico — solubilità che denota la formazione 

 di un jone complesso ( 3 ) — viene aumentata in modo rilevante sotto l'azione 

 del persolfato, sta a provare che quest'ultimo agisce come ossidante e che 

 l'argento viene portato ad una forma superiore di combinazione nella quale 

 possedendo minor elettro-affinità — come accade per tutti i metalli che pos- 

 siedono più forme di combinazione ( 4 ) — acquista maggior tendenza a en- 

 trare a far parte di joni complessi. 



L' isolamento del composto che si forma in causa dell'ossidazione non è 

 praticamente possibile perchè tale composto non è stabile che in presenza 

 di un grande eccesso di pirofosfato alcalino. 



Anche la determinazione del grado di ossidazione che in esso raggiunge 

 l'argento presenta notevoli difficoltà in causa del persolfato presente nella 



Ag 



soluzione. Io ho cercato tuttavia di determinare il rapporto - — — nel 



0 attivo 



(') Muthmann, Per. 20, 983; Bredig, Z. f. augew. Ch. 1898, 951. 



( a ) L. Vanino, Ber. 85, 662; F. W. Kuster, G. Dahmer, Z. f. anorg. Ch., 34, 410. 



(°) W. Nerust, Theoretische Chemie, 2 Aufl. 497. 



( 4 ) E. Abegg, G. Bodlander, Z. f. anorg. Ch., 20, 482. 



Rendiconti. 1907, Voi. XVI, 2° Sem. 10 



