— 238 — 



Ora l'analogia che indubbiamente esiste fra gli aggruppamenti — C=C — 

 — C=N e della quale con successo hanno fatto tesoro Hantzseh e Wer- 

 ner (') nella teoria della isomeria fra le ossime, ci faceva ritenere proba- 

 bile che i composti contenenti legami multipli fra carbonio e azoto si fos- 

 sero comportati di fronte ai diazo-idrocarbnri alifatici in modo affatto ana- 

 logo ai composti etilenici ed acetilenici. 



I pochi fatti noti nella letteratura invero non darebbero ragione di 

 questo assunto, dappoiché per l' isocianato di fenile, secondo esperienze di 

 v. Pochmann ( 2 ) è assai dubbio se si addiziona con diazo-metano; e l'espe- 

 rienza recente di Palazzo e Carapelle ( 3 ) con l'acido cianico libero, che ri- 

 sulta unicamente come acido iso-cianico OC=NH, dimostra che addizione 

 del diazo-composto non ha luogo. Per quel che riguarda poi altri derivati 

 del cianogeno, sempre a dire del Pechmann, che vi accenna appena, l'acido 

 cianidrico ( 4 ) fornirebbe soltanto aceto-nitrile, venendo cioè semplicemente 

 eterificato, secondo lo schema: 



N=C— H + N 2 H 2 C = N=C— CH, + N 2 



che parlerebbe per la formula nitrilica dell'acido, ed il benzo-nitrile resta 

 inalterato in contatto col detto reattivo. 



Noi abbiamo innanzi tutto ripetuto le esperienze con benzo-nitrile ed 

 aceto-nitrile, però impiegando invece il diazo-etano, che generalmente rea- 

 gisce con maggioro energia del diazo-metano ( 5 ) ; abbiamo dovuto convincerci 

 che neppure questa sostanza altera menomamente i nitrili. 



Se invece si sperimenta allo stesso modo il cianogeno libero facendo 

 reagire una soluzione eterea satura del gas con diazo-metano (o diazo-etano) 

 in soluzione eterea della media concentrazione consigliata dal Pechmann 

 (2-5 °/o)i si hanno reazioni tanto violente da sembrare quasi esplosioni. Ca- 

 ratteristico per esse è il fatto che neppure le basse temperature, ottenute 

 con miscugli frigoriferi o con anidride carbonica solida, le mitigano molto. 

 Soltanto la diluizione maggiore con etere, unita sempre a raffreddamento 

 energico rende la reazione praticabile, la quale d'altronde è sempre istan- 

 tanea, come rivela l' immediato scoloramento della soluzione gialla del diazo- 

 composto. 



In questa reazione non solo avviene l'addizione dei corpi impiegati, mo- 

 lecola per molecola, ma ove non si usino speciali precauzioni, i diazo-com- 



(') Berichte, 23, 11 (1890); Cfr. V. Meyer, Lehrbuch d. organischen Chemie, II, Bd., 

 pag. 502. 



( a ) Berichte, 28, 861 (1895). 



(») Gazz. chim. ital., 37, I, 184 (1907). 



(«) Berichte, 28, 857 (1895). 



(') Peratoner e Azzarello, questi Rendiconti, XV, (5) 142 (1906). 



