posti eterificano di preferenza le piccole quantità di prodotto di addizione 

 formatosi in un primo tempo, secondo le seguenti due equazioni : 



C . CN HC ? CN 



I) i\ 4- ni = N N 



N N NH 



H.C C-CN H.C C.CN 



ii) ^\/^ + CH2N2 = ^'\y® + Ns 



NH N . CH 3 



Le sostanze ottenute, come mostrano questi schemi, sono da conside- 

 rarsi come ciano-derivati dell' oso-triazolo descritto per la prima volta da 

 v. Pechmann ('). Difatti si comportano come nitrili, dando nella saponifica- 

 zione con potassa alcoolica, o meglio con acidi minerali diluiti, acidi oso- 

 tnazol-carboniei o gli eteri corrispondenti con l'alenile legato all'azoto. Il 

 nitrile preparato secondo l'equazione I si trasforma così nell'acido osotriazol- 

 carbonico dal punto di fusione 211°, identico a quello ottenuto dal Pech- 

 mann ( 2 ), identità che anche meglio viene assodata dallo studio di alcuni 

 sali e dalla sua decomposizione in anidride carbonica e oso-triazolo. 



La presenza degli alchili legati all'azoto nei prodotti eterificati venne 

 poi dimostrata per mezzo di determinazioni quantitative di azo-alchile col 

 metodo di Herzig e Meyer ( 3 ). 



Questi prodotti di eterificazione furono dapprima gli unici che potemmo 

 isolare nella cennata reazione. Essi si formano altresì e costituiscono l'unico 

 prodotto di reazione quando si faccia gorgogliare cianogeno gassoso in solu- 

 zione eterea ben raffreddata di diazo-idrocarburo, od ugualmente quando, vi- 

 ceversa, si limiti la quantità di diazo-composto facendone gocciolare lenta- 

 mente la soluzione sopra un'altra, fredda, di cianogeno in etere, per quanto 

 quest'ultima sia concentrata ed in eccesso. Sembra dunque che diazo-metano 

 e diazo-etano reagiscano meno facilmente sul legame multiplo tra l'azoto e 

 il carbonio del cianogeno di quanto non agiscano eterificando il derivato 

 osotriazolico una volta che questo sia già formato. 



Per preparare quindi i nitrili non eterificati trovammo unico mezzo 

 ridurre a minime proporzioni la quantità di diazo-composto mentre la si 

 faceva venire a contatto con eccesso fortissimo di cianogeno. Adoperando 

 cioè soluzioni eteree e fredde, estremamente diluite, del primo (circa 1 in 

 800-1000 di etere) e versandovi di un solo colpo grande eccesso di solu- 

 zione eterea concentrata di cianogeno, anch'essa ben raffreddata, restava molto 



(') Annalen der Chemie, 262, 320 (1891). 



( 2 ) Ibidem, pag. 317-9. 



(°) Monatshefte, f. Ch., 15, 613 (1894). 



