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limitato lo svolgimento di azoto indicante l'eterificazione del derivato tria- 

 zolico, mentre contemporaneamente il liquido giallo si decolorava. I prodotti 

 della reazione infine si rapprendevano in massa solida (uitrile non eterifi- 

 cato) impregnata da olio (nitrile eterificato) il quale veniva separato spre- 

 mendo e cristallizzando il solido da benzolo. È superfluo aggiungere che al 

 prodotto di eterificazione si può giungere facilmente dal nitrile solido puro. 



Secondo gli schemi sopra riportati bisogna ammettere, come del resto 

 già nella sintesi citata del pirazolo ed in altri casi simili, che nell'addi- 

 zione del diazo-metano l'idrogeno del suo atomo di carbonio metilenico, sopra 

 segnato con *, passi all'azoto spostandosi conseguentemente il doppio legame. 

 Nel caso poi che si adoperi diazo-etano, si ottengono composti omologhi a quelli 

 dianzi ceunati, in cui il metile è legato al carbonio segnato da asterisco. 



Su due punti principali vogliamo ancora soffermarci brevemente, che 

 riguardano l'uno il modo nel quale si legano gli atomi nella nostra reazione, 

 l'altro, il differente comportamento dei due gruppi cianici del cianogeno. A 

 priori non si sarebbe potuto prevedere quale dei due triazoli isomeri avesse 

 preso origine da una reazione di addizione, cioè, se derivati dell'osotriazolo 

 del Pechmann, o del pirro-diazolo di Bladin ; questi ultimi secondo lo schema 

 seguente in cui azoto del cianogeno uniscesi col carbonio del diazo-metano: 



H. C N 



H 2 C X N 



' \ + in N x /C.CN 



^N NE 



Però essendosi riscontrato come unico prodotto della reazione un oso- 

 triazolo in cui i tre atomi di azoto sono vicinali, siamo evidentemente di 

 fronte ad uua sintesi per unione diretta di atomi di azoto provenienti da 

 prodotti diversi (Stickstoff-synthese). 



È questo un caso di sintesi non molto frequente e, per quanto sappiamo, 

 il primo che si osserva per il cianogeno libero ; questo si addiziona è vero in 

 varie reazioni con altri composti metilenici, ma l'uDione avviene solamente 

 fra l'atomo di carbonio metilenico e quello del cianogeno, mentre l'azoto del 

 cianogeno non vi prende parte. Così per citare un interessante esempio de- 

 scritto recentemente da W. Traube (') l'addizione avviene pure con com- 

 posti metilenici del tipo dell'etere acetacetico ottenendosi due gruppi di 

 sostanze : 



IL C=N R v .CN 



>CH 2 + | = >CH-C< 

 W C=N W ^NH 



R x C^N S>CH— C=NH 



>CH 2 + | 



R- 

 R. 



W C=N r>CH— C=NH 



(') Annalen der Chemie 332, 104 (1904). 



