— 342 - 



care meraviglia che ancora in quest'anno (') viene data come unica possi- 

 bile la formula di di-iso-cianogeno C = N N = C senza appoggio veruno 



di esperienze, nè con deduzioni veramente plausibili, laddove lo stesso Nef 

 già aveva ritenuto tale struttura come inammissibile non dovendosi il cia- 

 nogeno considerare come altro che ossalo-nitrile ( 2 ). 



Anche uniformandosi all'opinione invalsa quasi generalmente che cioè i 

 cianuri metallici sono da considerarsi come veri iso-cianuri, non bisogna di- 

 menticare in quale modo il cianogeno da essi prende origine: le temperature 

 cui bisogna giungere per decomporre ad es. il cianuro mercurico sono tanto 

 elevate che necessariamente nelle molecole del gas che si sviluppa gli atomi 

 devono prendere l'assestamento più stabile possibile, in cui viene a sparire 

 quella speciale forma di energia latente dell'atomo di carbonio bivalente sic- 

 ché atomi di tal natura devono ad ogni modo passare a tetravalenti. Questo 

 modo di vedere è confortato dall'esperienze note sulle carbilammine ( 3 ) le 

 quali pel solo riscaldamento (a partire da 140°) si trasformano parzialmente 

 in nitrili, proporzionatamente alle temperature crescenti a cui si opera e 

 subiscono intiero questo mutamento quando l'operazione è eseguita diretta- 

 mente a temperature elevate (240")- 



Non abbiamo poi bisogno d'insistere molto sui numerosi fatti già ben 

 noti che provano l'equivalenza dei due gruppi cianici nel cianogeno ed il 

 legame esistente fra i due atomi di carbonio, per escludere la formula del 

 ciano-isocianogeno o ciano-carbilammina : N = C N:C. Citeremo sola- 

 mente esperienze che avvengono a basse temperature alle quali non si am- 

 mettono trasposizioni, come le saponificazioni in cui non si forma traccia di 

 acido formico, ma unicamente acido ossalico ; e poi le reazioni di addizione 

 con l' idrogeno solforato ( 4 ), con le ammine aromatiche ( 5 ), con l' idrossilam- 

 mina ( G ), con l'etilato sodico alcoolico ( 7 ) nelle quali costantemente inter- 

 vengono due molecole del reattivo conducendo a derivati della serie ossalica. 



A queste esperienze vengono ad aggiungersi quelle sopra da noi descritte 

 e che come fu detto avvengono a temperature notevolmente inferiori a 0". La 

 formula normale del cianogeno ed il legame esistente fra i due atomi di 

 carbonio son dimostrati dal fatto che mentre uno di questi atomi prende 

 parte alla formazione del nucleo osotriazolico, l'altro rimane sotto forma di 

 gruppo nitrilico legato a carbonio, come è in modo non dubbio assodato 

 dalla susseguente saponificazione ad acido ozotriazol-3-carbonico. 



(') Obermiller, Journ. f. prakt. Ch. 75, 43 (1907). 



(2) L. c. 



( 3 ) Guillemard, Bulletin 37, 1. (4) 269 (1907). 

 (*) Annalen der Chemie 38, 315. 



( 6 ) Annalen der Chemie 66, 129; Journ. f. prakt. Ch. 35, 513 ^1887). 



( 6 ) Berichte 22, 1931 (1889). 



(') Annalen der Chemie 287, 280 (1895), 



