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La concordanza è passabile pel sodio, pel titanio e fino ad un certo punto 

 anche per l'ossigeno attivo, ma il residuo ossalico mostra un eccesso notevole 

 sui valori calcolati. Può supporsi che ciò derivi dall'essere il preparato un 

 poco impuro, poiché infatti il titanossalato di sodio presente nella soluzione 

 iniziale ha una percentuale assai elevata in acido ossalico, e già si sa che 

 la precipitazione con alcool non è il modo migliore per ottenere dei prodotti 

 puri, ma solo un espediente cui è giuocoforza appigliarsi in mancanza di altro 

 più opportuno ('). 



Volli quindi provare se adoperando una tecnica diversa non potevano 

 ottenersi prodotti che dessero maggior garanzia di purezza, ed ho preparato il 

 corrispoudente sale di potassio facendo agire una soluzione alcoolica di acetato 

 di potassio sopra una soluzione ugualmente alcoolica di ossalato acido di titanio 

 addizionato di H 2 0 2 . L'ossalato acido di titaaio fu preparato facendo digerire 

 verso 100° l'idrato titanico Merck con acido ossalico nel rapporto Ti 0 4 H 4 : 

 2C2H2O4, quale si ha nei comuni titanossalati. Anche dopo un riscaldamento 

 assai prolungato, solo */ 3 circa dell'idrato titanico era andato in soluzione, 

 sicché questa doveva contenere un eccesso di acido ossalico; di esso una parte 

 fu separata allo stato cristallizzato concentrando per evaporazione su H 2 S0 4 

 il liquido addizionato di H 2 0? ed estraendo poi il siroppo rosso bruno così 

 ottenuto con poco alcool freddo. In questo siroppo, fortemente colorato, che 

 svolge lentamente bolle di gas, e che lasciato in essiccatore si solidifica in 

 una massa amorfa, è contenuto evidentemente un acido pertitanossalico, che 

 non è stato per ora sottoposto a indagini più approfondite. Insieme con esso 

 si scioglie nell'alcool una parte dell'acido ossalico, che potrebbe poi dar luogo 

 a un precipitato di ossalato potassico, ma fu osservato che, se si tratta 

 frazionatamente il liquido alcoolico così ottenuto colla soluzione alcoolica di 

 acetato potassico (che, come sale di acido debole, viene decomposto con tutta 

 facilità) si precipita dapprima un sale fortemente colorato in giallo, e solo 

 sull'ultimo, quando il liquido è quasi del tutto scolorato, comincia a formarsi 

 un precipitato bianco di ossalato potassico. 



Interrompendo quindi la precipitazione quando il liquido è ancora forte- 

 mente colorato, si può logicamente supporre di giungere così a un prodotto 

 puro. Ottenni così una polvere gialla, assai voluminosa, che fu lavata, come 

 il sale sodico, con alcool e poi con etere, e che mostra in grado anche mag- 

 giore di quello una straordinaria facilità ad andare in deliquescenza al con- 

 tatto dell'aria, quando essa è ancora umida di alcool, mentre dopo essere stata 

 nell'essiccatore, pur mantenendosi igroscopica, diventa almeno maneggiabile. 

 Una porzione, ad es., di 0.19 gr., lasciata in crogiolo scoperchiato per sette 

 minuti, crebbe in peso di 2 mmgr. Abbandonato per qualche ora all'aria va 



( l ) Per allro nella preparazione dei persali, quasi tutti straordinariamente solubili, 

 l'uso dell'alcool è quasi indispensabile, come lo mostrano gli studi di Melikoff e Pissa- 

 rjewski, del Fairley, etc. 



Rendiconti. 1907. Voi. XVI, 2°~ Sem. 36 



