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Ma il prodotto ottenuto in seno alla soluzione di diazo-composto lascia 

 eterificare assai facilmente l' idrogeno immidico, fornendo gli eteri N-al- 

 chilici : 



H.C C.Alg H.C C.Alg 



il li il il 



Ns^N + CH 2 N 2 = N 2 + N \/ N 



NH N . CH 3 



Sostanze di questo secondo tipo sono quelle che di preferenza si rica- 

 vano. Tuttavia fu possibile, in un solo caso, isolare anche il prodotto inter- 

 medio risultante dalla semplice addizione non seguita da ulteriore eterifica- 

 zione, e fu questo nella reazione fra diazo -etano e cloruro di cianogeno, 

 operandosi in soluzione eterea estremamente diluita, analogamente a quanto 

 da Peratoner ed Azzarello fu fatto rilevare nelle Note precedenti. General- 

 mente però tali prodotti di semplice addizione sono in quantità talmente 

 esigua da rendersene impossibile la separazione, quand'anche si usino tutte 

 le precauzioni indicate pel cianogeno gassoso. m 



Noi crediamo di potere spiegare tali piccole divergenze tra il compor- 

 tamento del cianogeno e quello dei suoi derivati alogenati, tenendo presente 

 l'osservazione che la vivacità con cui questi ultimi reagiscono coi diazo- 

 idrocarburi è affievolita, certamente per la presenza dell'alogeno nella mo- 

 lecola. Ciò si arguisce dal diverso sviluppo di calore, dal movimento che si 

 produce nel solvente e dalla durata della reazione che richiede talvolta varie 

 ore acciocché sia completa, finché sia sparito cioè il colore giallo del diazo- 

 composto. Nel caso del cianogeno, invece, tutte le reazioni avvenivano quasi 

 istantaneamente, qualunque fosse la diluizione a cui si operava. Riteniamo 

 poi che i nostri derivati di addizione semplice, essendo di natura più acida 

 di quelli non alogenati, più facilmente subiscono l'azione eterificante ulte- 

 riore del diazo-composto. 



Quantunque non abbiamo dimostrato per altra via la costituzione dei 

 nostri composti alogenati, pure non ci sembra in alcun modo dubbio che 

 essi siano da considerarsi come derivati del nucleo osotriazolico, e ciò as- 

 seriamo data la perfetta analogia fra le esperienze attuali e quelle prima ese- 

 guite col cianogeno gassoso, il quale può ben ritenersi, agli effetti di questa 

 reazione, come cianuro di cianogeno. 



Per altro i composti in parola sono, a somiglianza dei derivati osotria- 

 zolici, sostanze molto stabili, che a pressione ridotta distillano del tutto 

 inalterate. La difficoltà con cui cedono l'alogeno nelle determinazioni secondo 

 Carius indica poi chiaramente che esso non è unito all'azoto bensì al 

 carbonio. 



I migliori rendimenti si ebbero col cloruro, mentre scemavano nella 

 reazione col bromuro per lieve resinificazione dei prodotti. Dallo joduro non 



Rendiconti. 1907, Voi. XVI, 2° Sem. 55 



