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Descrizione delle esperienze. 



Le nostre esperienze di eterificazione possono classificarsi in tre diffe- 

 renti tipi: 1° reazione fra le sostanze allo stato dì gas; 2° reazione in so- 

 luzione eterea; 3° reazione fra il diazo-metano gassoso e l'acido cianidrico 

 liquido, anidro. 



1° Alla prima di queste diverse condizioni sperimentali fummo in- 

 dotti dall'odore di carbilammina avvertito in quelle esperienze che, praticate 

 a temperatura molto bassa ( — 5° — 0°), avrebbero dovuto, secondo il nostro 

 primitivo disegno, condurci senz'altro all'oso-triazolo. In tali esperienze in 

 cui, come si disse, si faceva arrivare da un tubo di condensazione a 2 rubi- 

 netti una regolare corrente di gas cianidrico secco in una soluzione eterea 

 concentrata di diazo-metano, non fu mai osservabile quello sviluppo di bol- 

 licine gassose che è caratteristico delle eterificazioni col diazo-metano. Pur- 

 tuttavia, all'estremità del tubo a cloruro di calcio, col quale si protegge la 

 soluzione del reattivo dall'umidità atmosferica, si percepiva in modo non 

 dubbio l'odore ributtante della carbilammina. Evidentemente questa pren- 

 deva origine dalla reazione fra le sostanze allo stato di gas; difatti nella 

 boccia di Drechsel con la soluzione eterea di diazo-metano, era sparita ormai 

 al disopra del liquido quell'atmosfera di vapori gialli che sempre si solleva 

 dalle soluzioni eteree molto concentrate di diazo-metano, e che anche in 

 tal caso si era osservata nettamente prima che si lasciasse adito al gas 

 cianidrico. 



Ci fu facile del resto procurarcene una riconferma riproducendo l'espe- 

 rienza in una forma ancora più semplice. Una bevuta contenente una solu- 

 zione eterea molto concentrata di diazo-metano, si vuotava rapidamente del 

 liquido in modo che vi rimanesse solo un'atmosfera gialla costituita in massima 

 parte da vapori di diazo-metano, indi s'introduceva qualche frazione di goccia 

 di acido prussico anidro e si tappava per qualche istante ; il color giallo del 

 gas spariva completamente, mentre era nettamente percettibile, anche ap- 

 pressandosi al naso soltanto il turacciolo, l'odore ributtante della raetil-car- 

 bilammina. 



Lo stesso odore si avverte poi nel modo più evidente allorché Yeteri- 

 fìcazione dell'acido prussico col diazo-metano si esegue nel modo consueto, 

 cioè in soluzione eterea, ed anzi nella distillazione del solvente, e più an- 

 cora in quella del prodotto grezzo, tale odore è così penetrante da rendere 

 il lavoro molto penoso. Ciònondimeno fu necessario insistere in un rigoroso 

 frazionamento, non tanto per ottenere la carbilamnina pura, quanto per as- 

 sodare se nel prodotto di eterificazione fosse contenuto altresì l'acetonitrile. 



Per poter sottoporre al frazionamento una quantità non troppo piccola 

 di prodotto grezzo noi impiegammo 300 crac, circa di soluzione eterea di 



