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diazo-metano al 2 °/o • La reazione si eseguì in due riprese : dapprima si 

 aggiunse alla soluzione del diazo-idrocarburo la quantità equivalente di acido 

 prussico (') e si lasciò in contatto per 24 ore alla temperatura ambiente di 

 di 15-20°; trascorso questo tempo senza che il liquido si fosse menoma- 

 mente decolorato, si aggiunsero ad esso parecchi grammi (circa dieci) di 

 acido prussico, fino a indurre un regolare sviluppo di gas, e si lasciò in 

 riposo ancora un giorno; infine il liquido, che aveva assunto dopo questo 

 tempo un colorito giallo-bruno, si sottopose alla distillazione frazionata. In 

 tal modo si ottennero dapprima numerose porzioni a punto di ebollizione 

 diverso, compreso fra 45 e 79°; da queste, ripetendosi ancora varie volte il 

 frazionamento sistematico, riuscimmo ad isolare infine una porzione 59-62° 

 che ridistillata passò interamente fra 59 e 60°, ed una seconda che, raccolta 

 fra 75° e 78°, passò, ridistillata, a 78-79°. Le altre frazioni si erano accu- 

 mulate man mano in un liquido bollente fra 65 e 75°, da cui non ci fu pos- 

 sibile isolare altre porzioni, giacché per l'alterazione graduale del suo punto 

 di ebollizione, il volume di liquido era ormai relativamente esiguo per pre- 

 starsi al frazionamento. Al disopra di 79° non ci fu dato d'isolare una sola 

 goccia di liquido giacché tutto quanto il prodotto era già distillato; resta 

 perciò completamente esclusa sin da ora la presenza dell'oso-triazolo, il 

 quale, nella distillazione del prodotto a bagno maria, avrebbe dovuto rimaner 

 liquido (p. f. 22,5°; p. eb. 203,6° a 715 min.) nel palloncino. Questo invece, 

 a distillazione completa, su bagno-maria, non conteneva più che un leggero 

 deposito bruno, amorfo, infusibile, evidentemente di sostanza azulmica. 



Quanto al rapporto in peso fra le due porzioni 59-60° e 78-79° è degno 

 di nota che esse all'incirca si equivalgono, talché si sarebbe indotti sulle 

 prime a supporre che l'acido prussico nell'eterificazione col diazo-metano 

 fornisca quantità uguali di metil-carbilammina e di aceto-nitrile. Tuttavia, 

 mentre per la prima porzione la natura di metil-carbilammina risulta in 

 modo certo dal suo punto preciso di ebollizione, riguardo alla seconda non 

 si può a priori ritenere che sia costituita da aceto-nitrile. Infatti il suo 

 punto d' ebollizione non è ancora quello dell'aceto-nitrile (80,6°) e coincide 

 invece col punto di ebollizione di una sostanza, l'alcool etilico, la cui pre- 

 senza è costante nelle soluzioni eteree di diazo-metano ( 2 ). Ora si compren- 

 derà subito che in un frazionamento tanto rigoroso, quanto quello da noi 

 applicato al liquido di reazione, l'alcool si lascia benissimo separare dal- 

 l'etere e può costituire perciò una frazione bollente a 78°-79°. 



(') L'acido prussico da noi adoperato per questa esperienza era stato ottenuto e dis- 

 seccato secondo le indicazioni di Nef (Ann. d. Ch., 287, 326-7) e nella distillazione sopra 

 anidride fosforica passava completamente a 25° (colonna completamente immersa nel 

 vapore). 



( 2 ) Esso proviene dalla saponificazione dell'etil-carbonato potassico formato al primo 

 reagire della potassa sul nitroso-metil-carbammato di etile. 



Rendiconti. 1907, Voi. XVI, 2" Sem. 58 



