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Per la stessa ragione anche la porzione di mezzo, bollente fra 05° e 75°, 

 avrebbe potuto risultare unicamente di carbilammina e di alcool. Abbiamo 

 dovuto sottoporre dunque le porzioni 65-75° e 78-79° ad un trattamento 

 speciale diretto ad assodare la presenza dell' aceto-nitrile e dell' alcool etilico. 



Innanzi tutto, 5 o 6 goccie della frazione 78-79° furono distillate sopra 

 acido solforico diluito e bicromato potassico, raccogliendosi le prime por- 

 zioni in poca acqua fredda; il liquido del collettore trattato allora secondo 

 Kimini ('), con nitroprussiato sodico diluito e piperidina, diede la colorazione 

 azzurra caratteristica per la presenza di aldeide etilica. Dopo questo saggio 

 — confortato altresì dall'abbondante precipitato di jodoformio ottenuto dallo 

 stesso liquido nella ricerca dell'alcool secondo Lieben — abbiamo voluto 

 ancora esaminare se il liquido non fosse per avventura costituito da puro 

 alcool, epperò trattammo alcuni decigrammi di sostanza con acido jodidrico 

 secondo Zeisel; da questa determinazione risultò che il nostro liquido bol- 

 lente a 78-79° conteneva solo il 38 % di alcool etilico, destinammo quindi 

 la rimanente porzione di liquido 78-79° (mezzo grammo . circa) alla ricerca 

 dell'aceto-nitrile. A tal uopo essa venne riscaldata per 2 ore a 150° in tubo 

 chiuso con acido solforico al 50 °/o ; per accertare la presenza dell'acido ace- 

 tico distillammo allora per una metà circa del suo volume il liquido sol- 

 forico e dal distillato, di reazione acida spiccata, preparammo poi il sale 



potassico, evaporandolo su bagno-maria dopo averlo neutralizzato (da una 



N 



buretta) con una soluzione alcalina concentrata (KOH — ). Il residuo di sva- 



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poramento diede tutte le reazioni degli acetati (reazione cromatica col clo- 

 ruro ferrico, reazione del cacodile, reazione dell'etere acetico, sale di argento 

 caratteristico) per cui nella porzione 78-79° era difatti contenuto pure l'a- 

 ceto-nitrile. 



Alla stessa conclusione non possiamo venire invece per ciò che riguarda 

 la porzione di mezzo dal p. eb. 65-75° ; infatti questa porzione sottoposta 

 al trattamento sotto indicato non mostrò di contenere il nitrile, mentre po- 

 temmo rintracciarvi quantità non indifferenti di carbilammina e di alcool. 



Per questa ricerca, alla porzione 65-75° (circa due grammi) posta in 

 un piccolissimo palloncino a distillazione frazionata, aggiungemmo in pa- 

 recchie riprese un forte eccesso di acido ossalico (anidro) con l' intento di 

 ricavarne così, affatto scevro da carbilammina, il nitrile eventualmente con- 

 tenutovi. Infatti è noto che l'acido ossalico reagisce anche a freddo sulle 

 carbilammine, idratandole a sue spese in formammidi sostituite ( 2 ) 



H.O.OC / y H \ /H COj 



K.N = C+ =(r.N = C< JR.NH — C< + 



HO 00 \ x OH/ X) CO 



(•) Annali di Farmacoterapia e Chimica, 1898, 249-51. 

 ( 3 ) H. Guillemard, Boll. Soc. chini., 37, I, 198 (1907). 



