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Chi mica,. — Eterificazione degli ossiazocomposti per mezzo 

 del solfato dimetilico ( 1 ). Nota di Amedeo Colombano, presentata 

 dal Socio S. Cannizzaro. 



L'eterificazione degli ossiazocomposti si soleva, sino ad oggi, fare per 

 mezzo della nota reazione degl' ioduri alcoolici sui sali alcalini dell'azocorpo, 

 però questo processo è alquanto lungo, il rendimento quasi sempre scarso e 

 gli eteri che si ottengono si purificano difficilmente per i prodotti secondari 

 cho contemporaneamente si formano. 



Allo scopo pertanto di avere più facilmente e con maggior rendimento 

 un certo numero di eteri di alcuni azofenoli, a me necessari per altre ri- 

 cerche, ho voluto tentarne l'eterificazione per mezzo del solfato dimetilico, 

 col quale oggi vantaggiosamente si sono sostituiti i metodi di eterificazione 

 dei fenoli, degli acidi, ecc., ed i risultati ottenuti in questo tentativo sono 

 stati invero molto soddisfacenti. 



Basta in generale agitare in un imbuto a rubinetto, per breve tempo, 

 la soluzione alcalina dell'azofenolo con un piccolo eccesso sulla quantità 

 calcolata di solfato dimetilico, per avere quasi sempre un abbondante preci- 

 pitato che raccolto, lavato e cristallizzato una o due volte al più dall'alcool 

 è l'etere puro. 



Altre volte invece è necessario variare le condizioni; così ad es. per i 

 derivati azoici ottenuti dai fenoli in cui la posizione farà all'ossidrile è 

 occupata da altro radicale e nei quali, come è noto, il gruppo azoico va a 

 fissarsi in posizione orto. A causa della proprietà che in tal caso questi orto- 

 azocorpi presentano, di essere cioè quasi del tutto insolubili a freddo negli 

 idrati alcalini e di separarsi, durante il raffreddamento, per idrolisi, dal sale 

 che si ottiene all'ebollizione ; l'eterificazione di questi composti, a differenza 

 degli isomeri para, è alquanto più difficile ed il rendimento talvolta scarso. 



In questo caso si può però eterificare l'ossiazo od operando a caldo o 

 meglio partendo dal sale alcalino sciolto in alcool assoluto. 



Per quel che riguarda l'eterificazione mediante il solfato dimetilico, 

 dirò che se da molti anni è nota la proprietà di questo etere composto di 

 reagire già a freddo e più rapidamente dei derivati alogenati degli alchili, 

 non solo coll'ossidrile ( 2 ) e cogli aminogruppi ( 3 ), ma anche, in determinate 



(') Lavoro eseguito nel Laboratorio chimico-farmaceutico dell' Università di Ca- 

 gliari diretto dal prof. Luigi Francesconi. 



( 2 ) Annalen, 309, 186 (1899); Berichte, 33, 2476 (1900); Annalen, 327, 104 (1903); 

 Berichte, 55,3388 (1900); 35, 1667 (1902); 35, 3901 (1902); 37, 4144(1904); Mon. 23, 

 383 (1902); Annalen, 321, 269 (1902); Mon., 25, 476 (1904); Annalen, 340, 244 (1905). 



(3) Berichte, 13, 1700 (1880); D. E. P., 102, 634 (1898); Mon., 22, 494 (1901). 



