— 469 — 



10H 2 O , Na 2 S0 4 . 10H 2 O ('), poco prima del punto di fusione, dovrebbero 

 scindersi in un idrato meno ricco di acqua e soluzione, ma per il ritardo 

 che può subire questa trasformazione si riesce ad osservare il punto di fu- 

 sione normale di essi. Parimenti il solfuro di sodio noveidrato, poco prima 

 del punto di trasformazione in 5 '/«-idrato dovrebbe scindersi in esaidrato 

 e soluzione; ma, per il ritardo che subisce questa trasformazione, si riesce 

 ad osservare l'altra in 5 y 2 -idrato. Il ritardo si estende per circa un grado 

 da 48° a 48°,9 lungo il tratto BC , e perciò i limiti dell'esistenza stabile 

 del noveidrato sono inferiormente il punto crioidratico a — 10°, e superior- 

 mente 48°: da 48° a 48°,9 il noveidrato è labile rispetto all'esaidrato. 



La curva dell' esaidrato è nel diagramma inferiore a quella del 5 l / 2 

 idrato: perciò il primo è stabile fra 48° e 91°,5, e il secondo è labile da 

 48°, 9 a 91°, 5, e solo da 91°, 5 a 94°, 0 rappresenta la forma stabile. Però 

 anche da 48°, 9 a 91",5 non può dirsi che il 5Vridrato sia propriamente 

 labile di fronte al 6-idrato, data la differenza di solubilità abbastanza pic- 

 cola, e dato il fatto che nelle determinazioni di solubilità il b 1 / 2 idrato 

 non si è mai alterato. 



Il decorso molto avvicinato delle due curve per un lungo intervallo di 

 temperatura porta con sè che in questo intervallo dalle soluzioni di solfuro 

 può separarsi o l'uno o l'altro dei due idrati, e per determinare la precipi- 

 tazione separata di ciascuno di essi occorre aver riguardo alla soprasatura- 

 zione che provoca la cristallizzazione dell' idrato più solubile. Infatti noi 

 abbiamo preparato gli idrati con 6 e 5 */, H 2 0 allo stesso modo, ricristal- 

 lizzando cioè il noveidrato da una soluzione di soda. Per avere l'uno o l'altro 

 abbiamo solo variato la concentrazione della soluzione; dalla soluzione più 

 concentrata si separa il 5 72-idrato che è il più solubile. 



Si spiega perciò a questo modo perchè Finger e Sabatier, facendo cri- 

 stallizzare il solfuro da una soluzione di soda, giunsero a risultati diversi: 

 le soluzioni che essi misero a cristallizzare erano diversamente concentrate 

 e fornirono quindi all' uno il 6 idrato, e all'altro un composto che egli chiama 

 cinqueidrato, ma del quale già in principio abbiamo fatto notare che le per- 

 centuali analitiche si avvicinano di preferenza alla composizione del 5 72- 

 idrato. 



(') Eoozeboom, Ree. Pays Bas, Vili, 1 ; V. anche Z. Phys. Ch. 4, 36 e 40. 



Rendiconti. 1907, Voi. XVI, 2° Sem. 



62 



