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non si mostrano sempre accettabili. Così ad esempio, nelle condizioni ordi- 

 narie di temperatura le sostanze tautomere sarebbero per il maggior numero (') 

 non più delle sostanze uniche, bensì dei miscugli di forme isomere. Ora da 

 un punto di vista teorico è certamente la cosa più ovvia immaginare degli 

 stati di equilibrio ; pochi concetti sono stati per la loro indole generale così 

 fecondi di risultati come questo, tuttavia nel caso che ci occupa, cioè di so- 

 stanze capaci di fornire più serie di derivati, non ci sembra che esso possa 

 applicarsi incondizionatamente. E così, allorché di una data sostanza sono 

 bene assodate le costanti fisiche, noi riteniamo che sia una vera assurdità 

 ammettere consimili stati di equilibrio. Secondo le condizioni (di tempera- 

 tura, di diluizione etc.) nelle quali la sostanza viene al nostro esame, tali 

 stati potrebbero essere i più diversi ed in ogni caso non potrebbero mai assi- 

 curare quella costanza delle proprietà fisiche che noi rinveniamo invece non 

 di rado, e in condizioni diverse, fra le sostanze ritenute « tautomere ». 



L'acido prussico costituisce appunto uno di questi casi, giacché viene 

 ritenuto da alcuni una sostanza « tautomera » , mentre in verità le sue co- 

 stanti fisiche non giustificano in modo alcuno la supposizione che esso sia 

 un miscuglio di forme isomere. Già Gautier ( 2 ) mostrò del resto, cristalliz- 

 zandone frazionatamente ben 600 grammi, che esso è una sostanza assolu- 

 tamente « unica ri. Forse ciò potrebbe indicare che il fenomeno tautomerico 

 non preesista in una forma fondamentale ( 3 ), considerata nello stato diremo 

 così, di riposo, mentre si affermi solo allorché la molecola da questo stato 

 venga trascinata nel vortice delle reazioni chimiche. I reattivi funzionereb- 

 bero in tal caso come una sorta di catalizzatori e sotto questo punto di vista 

 si comprende bene come nessuno di essi potrebbe più utilizzarsi per apprez- 

 zare la costituzione delle varie sostanze, neanche il diazo-metano, di azione 

 tanto blanda e pur tanto efficace; i metodi fisici soli offrirebbero un reale, 

 indiscutibile vantaggio; giacché come osserva Kieseritzky, « essi permettono 

 * di ispezionare la struttura della molecola nello stato di riposo, laddove il 

 « metodo chimico trae le sue conclusioni soltanto dai mutamenti ai quali è 

 « sottoposta la molecola nelle sue reazioni » . 



Rileviamo però che nel caso ora cennato, in cui cioè la molecola allo 

 stato di riposo possegga una sola e determinata struttura, il vantaggio offerto 

 dall'ipotesi della tautomeria viene quasi ad annullarsi, giacché la formazione 

 di più serie di derivati potrebbe spiegarsi anche indipendentemente da una 

 oscillazione dell'atomo d'idrogeno; si possono infatti invocare con lo stesso 



( l ) Quelle cioè con limiti di stabilità che sono fuori della temperatura ordinaria. 

 Cfr. Knorr, Ann. 279, 215, 293, 88, 89. 

 (•) L. c. pag. 121. 



( 3 ) Così per es. Oddo (Gazz. chim. ital. 37, I, 83 (1907) è indotto di recente ad 

 una concezione di tal natura ed anzi introduce speciali schemi per rappresentare le forme 

 fondamentali indifferenti. 



