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nella reazione col diazo-metano, trovare traccia soltanto nella presenza di 

 aceto-nitrile, ma altresì in quella dell'oso-triazolo. Infatti fra le condizioni 

 sperimentali da noi provate ve ne furono eziandio di quelle (a bassa tempe- 

 ratura e con quantità molecolari) nelle quali un acido cianidrico normale 

 avrebbe potuto essere impegnato non tanto in una comune reazione di eteri- 

 ficazione, quanto in quella sintetica, di condensazione. 



Noi veniamo così alla conseguenza cbe l'aceto-nitrile da noi riscontrato 

 nel prodotto di reazione non va preso, allo stesso titolo della metil-carbilam- 

 mina, come un vero etere, generatosi dall'acido prussico in una con riso- 

 nitrile; la sua presenza è piuttosto da considerarsi come un caso speciale 

 della facile trasformabilità delle carbilammine nei nitrili isomeri. 



Nella Nota I si è fatto cenno di alcune esperienze, recentissime, di 

 H. Guillemard ('), le quali mettono in particolare evidenza la facilità con 

 cui le carbilammine si trasformano in nitrili. Infatti i cianuri metallici sot- 

 toposti ai vari agenti di alchilazione forniscono le carbilammine solo se la 

 reazione ha luogo a bassa temperatura, e generano invece nitrili allorché la 

 temperatura oltrepassa un certo limite. Epperò l'autore discutendo questo 

 risultato, per risalirne alla struttura dei cianuri metallici, viene alla conse- 

 guenza che nelle condizioni cennate i nitrili non prendono origine diretta- 

 mente da questi cianuri ma devono interpretarsi solo come prodotti di iso- 

 merizzazione delle carbilammine formatesi a bassa temperatura. «Sottoposti, 

 « egli dice, ai vari agenti di alchilazione, i cianuri dànno luogo a delle car- 

 « bilammine, ma queste ultime s'isomerizzano facilmente se la reazione non 

 « riunisce un certo numero di condizioni in assenza delle quali prendono 

 « invece origine soltanto i nitrili » . 



Ora fra le condizioni a cui si riferisce l'autore è certamente principalis- 

 sima la temperatura ; infatti, con esperienze dirette sulle carbilammine pure, 

 egli ha potuto stabilire nettamente che vi è una temperatura (240°) alla 

 quale la trasformazione di una carbilammina nel nitrile corrispondente è com- 

 pleta. Ma la temperatura elevata a cui rimangono esposte le carbilammine 

 durante l'azione dei joduri alcoolici sui cianuri metallici, non è l'unico fattore 

 della loro trasformazione nei nitrili isomeri. Così, se vi è in presenza una 

 sufficiente quantità di joduro alcoolico, si originano da esse dei composti di 

 natura complicata (probabilmente combinazioni di isonitrili polimeri con 

 joduro di etile) i quali dissociandosi non rigenerano più la carbilammina ma 

 soltanto il nitrile. Ed anche dai prodotti di addizione delle carbilammine con 

 i cianuri metallici prendono origine dei nitrili ad una temperatura alla quale 

 le carbilammine non si trasformerebbero da sole negli isomeri. « Sembra che 

 « le carbilammine per isomerizzarsi debbano anticipatamente trasformarsi- in 

 « un composto intermediario instabile, la cui dissociazione fornisce soltanto 

 « nitrile ». 



( l ) Ball. Soc. chim. 37, I (4°), 269, 530 (1907). 



