— 512 — 



Orbene, noi crediamo che quest'ultimo risultato sia della massima im- 

 portanza per chiarire la presenza dell'aceto-nitrile nel nostro prodotto di rea- 

 zione. Infatti se ben si riflette sulle esperienze ora cerniate, si può osservare 

 che i cianuri metallici non meno che i joduri alcoolici, in ultima analisi, 

 fungono in esse da veri catalizzatori; essi infatti agevolano, benché in grado 

 diverso, l'isomerizzazione delle carbilammine, la quale potrebbe essere com- 

 pleta, anche indipendentemente da loro, per la sola azione del calore. E 

 così per esempio, mentre l'isomerizzazione dell'etil-carbilammina pura co- 

 mincia solo a 140°, noi vediamo che il ferrocianuro d'etile già a 80° svolge 

 un miscuglio di carbilammina e di nitrite. Ora, come fu rilevato sin da prin- 

 cipio, noi fummo costretti costantemente nelle nostre esperienze ad impiegare 

 un ragguardevole eccesso di acido prussico, nè in alcuna di esse, ad onta 

 della reazione relativamente rapida indotta da tale eccesso, potè mai ovviarsi 

 la formazione di sostanze azulmiche. L'azione catalitica del mezzo ambiente 

 potè dunque essere tanto esaltata da questa nostra speciale condizione d'espe- 

 rienza da aversi pure a temperatura relativamente bassa (distillazione sotto 80°) 

 un'apprezzabile isomerizzazione della metil-carbilammina. 



Non ci nascondiamo che la singolare facilità da noi attribuita a questa 

 trasformazione potrebbe a tutta prima far supporre un mutamento, per lo 

 meno altrettanto facile, dell'acido prussico, da uoi ritenuto iso-cianidrico, 

 nell'isomero formo-nitrile ; in tal caso l'aceto-nitrile riscontrato nel nostro 

 prodotto di reazione potrebbe ancora interpretarsi come un vero etere dell'acido 

 prussico. Tuttavia con ciò non si farebbe che tornare all'ipotesi di un mi- 

 scuglio allelotropo (con uno stato d'equilibrio che sarebbe sopratutto funzione 

 della temperatura) ipotesi la quale è stata precedentemente ridotta all'assurdo. 

 Del resto risulta da svariati tentativi ('), tutti infruttuosi, che l'acido prus- 

 sico, anidro (o quasi anidro), riscaldato alle temperature più diverse, com- 

 prese fra 50 e 200° non mostra affatto di trasformarsi, sia pure parzialmente, 

 in un isomero, dimodoché si può accettare incondizionatamente la sua natura 

 di sostanza unica, salvo a discuterne la costituzione. 



Intanto è degno di nota il fatto che una trasformazione dei nitriti 

 nelle carbilammine isomere non è stata mai osservata sinora, in alcuna 

 condizione sperimentale; ed anzi il fatto che l'isomerizzazione di queste nei 

 nitrili corrispondenti può essere completa, sta appunto ad indicare che la 

 reazione inversa non è possibile. Quindi se dalla reazione del diazo-metano 

 sopra un acido prussico che ha una sola e determinata struttura, si ricava 

 della metil-carbilammina, questa non si potrà affatto interpretare come pro- 

 dotto d'isomerizzazione dell'aceto-nitrile. 



Da ultimo rileviamo che la mancata sintesi dell'oso-triazolo non è l'unico 

 argomento per cui l'aceto-nitrile da noi avuto è da considerarsi un prodotto 

 di trasformazione anziché il prodotto immediato dell'eterificazione. 



(*) Wade, loc. cit. 



