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Chimica. — La costituzione dei sali di Roussin ('). Nota di 

 Livio Cambi, presentata dal Socio G. Ciamician. 



La costituzione dei cosidetti sali di Roussin costituisce tuttora una 

 delle questioni più interessanti della chimica inorganica. Come il lungo la- 

 voro analitico di circa mezzo secolo ha stabilito, e come hanno anche confer- 

 mato recenti ricerche ( 2 ), ai nitrosolfuri della cosidetta epta-serie, quelli 

 che si ottengono più comunemente, per l'azione combinata di solfuro e di 

 nitrito alcalino sui sali ferrosi o ferrici, spetta la forinola più semplice 

 'RFe 4 S 3 (NO) 7 , dove R è un catione monovalente. Il problema della costi- 

 tuzione si presenta al primo esame della forinola: a quale grado di ossi- 

 dazione sono contenuti nell'anione complesso il ferro, lo zolfo e l'azoto. 

 L' ipotesi più semplice è che l'azoto e l'ossigeno siano combinati atomo ad 

 atomo, che lo zolfo agisca da bivalente come nei solfuri comuni. Con la 

 domanda a qual grado di ossidazione sia contenuto il ferro, sorge la questione 

 se i gruppi NO esercitino tutti o in parte delle valenze come quelle che 

 tale aggruppamento dispiega nello ione complesso del nitroprussiato, oppure 

 dispieghino una valenza negativa, alogenica. Ammesso lo zolfo bivalente, 

 per ammettere che i gruppi NO si comportino tutti come molecole neutre 

 di addizione, occorre supporre che il ferro sia contenuto in uno stato spe- 

 ciale di riduzione, per lo meno in parte, da esercitare una valenza inferiore 

 a quella minima comunemente manifestata. Volendo escludere tale ipotesi, 

 si è condotti ad ammettere che il gruppo NO si comporti per lo meno par- 

 zialmente come monovalente; ma un tale gruppo legato adatomi metallici, 

 fungendo come negativo, monovalente, non esiste di per sè, esso si accoppia 

 con se stesso nell'aggruppamento dell'acido iponitroso, come sappiamo dalle 

 ricerche di Angeli sulla biossiammoniaca ( 3 ). Quindi in questa ipotesi nei sali 

 di Roussin vi sarebbe contenuto il residuo bivalente "N 2 0 2 dell'acido ipo- 

 nitroso. Che tutti i sette gruppi nitrosilici appartengano all'acido iponitroso 

 dipende dalla valenza del ferro, nell'ipotesi più semplice, ammesso che il 

 ferro agisca tutto da trivalente, tutti quei gruppi sarebbero monovalenti ; 

 ossia dell'acido iponitroso. Se anche parzialmente il ferro fosse contenuto 

 allo stato ferroso, alcuni gruppi nitrosilici si dovrebbero considerare come 



(') Lavoro eseguito nel Laboratorio di Chimica generale della E. Università di 

 Bologna. 



( 2 ) I. Bellucci e I). Venditori, Gazz. chini., 1905, lì, 518. 



( 3 ) Angelo Angeli ha anche notato che il biossido di azoto, quando agisce chimica- 

 mente, si comporta sempre come N-> 0 2 .Memoria della E. Accademia dei Lincei, Serie V, 

 volume V, 1905, pag. 83. 



