— 543 — 



molecole neutre di biossido di azoto: le ricerche e le considerazioni che 

 esporrò tenderebbero ad escludere tale supposizione. 



Che l'aggruppamento NO sia contenuto come monovalente nei sali di 

 Eoussin ammise pure 0. Pavel ('); egli ammetteva che quel gruppo agisse 

 come nell' iponitrito di argento, allora noto nella formola semplice; ma per 

 spiegare il passaggio dei nitrosolfuri a nitroprussiati per azione dei cianuri 

 metallici, supponendo egli in questi il ferro contenuto a metà come tetrava- 

 lente e a metà come bivalente, ammise che questo elemento fosse contenuto 

 in eguale stato anche nei nitrosolfuri. Con questo a lui sfuggì l' intimo mec- 

 canismo della formazione dei nitrosolfuri. se pure concepì la riduzione del 

 nitrito alcalino ad iponitrito. I fenomeni caratteristici della formazione degli 

 eptanitrosolfuri di ferro sono dovuti al comportamento particolare del ferro 

 allo stato di solfuro. L'ossido ferroso agisce comunemente sui nitriti ridu- 

 cendo l'azoto fino ad ammoniaca; in condizioni speciali, non ancora netta- 

 mente stabilite, può ridurre i nitriti ad iponitriti ( 2 ). Il solfuro ferroso pos- 

 siede proprietà riducenti meno spiccate, ma pure notevoli; voglio ricordare 

 la sintesi dell'eptanitrosolfuro di ferro e ammonio operata da Hofmann e 

 Wiede ( 3 ) facendo passare una corrente di biossido di azoto in acqua in cui 

 era sospeso del solfuro ferroso. In questo caso è evidente la riduzione del 

 biossido fino ad ammoniaca; e nella mia ipotesi, in via intermedia, la ridu- 

 zione parziale ad acido iponitroso, riduzione collegata al passaggio del ferro 

 a composto ferrico. Il persistere dell'acido iponitroso è dovuto con grande 

 probabilità alla minore attività riducente del solfuro ferroso rispetto all'os- 

 sido, come anche alla stabilità relativamente notevole dello ione complesso. 

 Roussin preparò la prima volta ( 4 ) l'eptanitrosolfuro di ferro e ammonio 

 facendo agire il cloruro ferrico su una miscela di solfidrato di ammonio e 

 di nitrito sodico. Qui si manifesta l'azione caratteristica del ferro : il solfuro 

 ferrico nelle condizioni ordinarie si riduce a ferroso separando solfo, e il sol- 

 furo ferroso nell'ambiente speciale può compiere la riduzione del nitrito 

 ad iponitrito. Nella sintesi di Pavel ( 5 ) si fa agire il solfato ferroso su 

 una miscela calda di nitrito e solfuro alcalino: in un primo tempo si 

 formerà il solfuro ferroso, questo riduce il nitrito formando forse un solfo- 

 iponitrito ferrico, ma alla riduzione totale del nitrito concorre anche indi- 

 rettamente il solfuro alcalino eccedente ; esso può agire scindendo in parte 

 i composti ferrici formatisi, producendo solfuro ferroso e solfo, ed il solfuro 

 ferroso può di nuovo partecipare alla riduzione. Così si spiega come nella 

 sintesi di Pavel alla riduzione del nitrito concorrano e il sale ferroso ed il 



0) 0. Pavel, Berichte. XV, (1882), II, 2600. 



( 2 ) Moissan, Traité, I, 594; Abegg. Haudbuch der anorg. Chemie, III, 196. 



( 3 ) Zeit. fiir anorg. Chern. 9 (1895), 295. 

 (*) Annales 52, (3), [1858], 285. 



( 5 ) Loc. cit. 



