— 546 - 



l' iponitrito alcalino a caldo subisce la nota decomposizione in alcali e pro- 

 tossido di azoto, che si svolge in questo processo. 



Parte sperimentale. 



Ho adoperato nella reazione (I) il sale K . Fe 4 S 3 (NO) 7 . H s 0 preparato 

 con il metodo di Pavel ( 1 ), e ricristallizzato. Con una soluzione di circa un 

 centesimo molecolare di questo sale ho trattato una soluzione di nitrato 

 di argento circa al mezzo per cento, scegliendo le proporzioni in maniera 

 che l'argento fosse in eccesso rispetto al calcolato secondo l'equazione I, 

 pag 544. Filtrando alla pompa ho separato il precipitato che lavai ripetu- 

 tamente con acqua. Il precipitato venne sospeso in acqua e trattato con acido 

 solforico diluito, portando così in soluzione l' iponitrito d'argento, rimanendo 

 come residuo insolubile il solfuro di argento. La soluzione solforica la neu- 

 tralizzai con ammoniaca diluita: ottenni così iponitrito di argento, che ripre- 

 cipita in fiocchi gialli, contenente però, come dissi, ferro allo stato di composto 

 ferrico. L' iponitrito raccolto su filtro venne seccato a 40°: ho osservato che 

 la separazione completa del ferro si raggiunge solo dopo aver seccato il sale. 

 Questa venne operata disciogliendo prima l' iponitrito impuro in acido sol- 

 forico diluito, precipitando poi con un eccesso di ammoniaca che ridiscioglie 

 l' iponitrito di argento e lascia indisciolto l'idrato ferrico; la soluzione am- 

 moniacale venne poi neutralizzata con acido solforico diluito, e si ottenne così 

 iponitrito di argento puro che fu raccolto su filtro e seccato nel vuoto. Il 

 sale ha tutte le proprietà descritte dai vari autori: giallo citrino, inaltera- 

 bile alla luce, per riscaldamento si scompone lasciando un residuo di argento 

 metallico. L'analisi condusse al seguente risultato: 



gr. 0,1554 di iponitrito di argento dettero: ce. di azoto 13,9 a 21° e a 

 mm. 769 di pressione, e gr. 0,1212 di argento metallico. 

 In 100 parti: 



Calcolato Trovato 



N 10,18 10,50 



Ag 78,23 78,00 



Come dissi, i rendimenti in iponitrito di argento variano moltissimo 

 con la concentrazione dei sali reagenti, essi crescono con la diluizione ; si 

 hanno poi perdite notevolissime di prodotto nella varie manipolazioni di 

 depuramento. 



Ho eseguito inoltre, come ho sopra esposto, l'ossidazione dell'acido ipo- 

 nitroso contenuto nel nitrosolfuro suddetto con sale ferrico, in presenza di 

 sale di argento. Nel palloncino di un apparecchio Schulze-Tiemann ho posto 

 prima idrato ferrico di fresco precipitato e solfato di argento entrambi in 



(') 0. Pavel, loc. cit., pag. 2600. 



