— 555 — 



Quando si fa agire sopra la soluzione di cloruro indico o di un cloro- 

 indiato alcalino un eccesso di soda o potassa caustica la reazione che avviene 

 non è così semplice come sembra indicarla la equazione: 



Ir CI 4 + 4 KOH = Ir O 2 . Aq . + 4 KC1 + 2 H 2 0. 



In realtà è assai complicata e si compie in più fasi successive. In primo 

 luogo, se la soluzione è molto diluita, può avvenire che la precipitazione non 

 si compia immediatamente anche se detta soluzione è o no in contatto con 

 l'ossigeno dell'aria. 



In secondo luogo, se la soluzione è concentrata, avviene una immediata 

 precipitazione, ma di una sola parte del biossido d'iridio che doveva formarsi, 

 l'altra parte resta invece disciolta con colorazione azzurra intensa nell'ec- 

 cesso di potassa e, fatto caratteristico, dalla soluzione si svolge un debole 

 odore di acido ipocloroso; poi la precipitazione continua, ma lentissima. Si 

 può in parte accelerarla con l'aggiunta di acqua ossigenata. 



Vi è dunque nella reazione una divisione; una porzione dell'ossido di 

 iridio precipita subito, un'altra ossida il cloruro alcalino ad ipoclorito e 

 precipita poi, in seguito ad una ulteriore e lenta ossidazione prodotta dal- 

 l'ossigeno atmosferico o da altri ossidanti. 



Le seguenti reazioni ci rendono conto chiaramente di quanto avviene 

 nelle diverse fasi del fenomeno: 



Reazione principale Ir CI 4 + 4 KOH = Ir O 2 + 4KCI + 2 H 2 0 



( 2 Ir CI 4 + 7 KOH = Ir 2 O 3 -{- 7 KC1 + 3 H 2 0 + H CI 0 



Reazioni secondarie j H CI 0 + KOH = KC1 + H 2 0 -j- 0 



(lr 2 0 3 Aq.-f- 0 = 2Ir0 2 .Aq. 



Come si vede dunque facilmente perchè non avvenga la decomposizione 

 dell'idrato Ir (OH) 4 deve limitarsi più che sia possibile la reazione: 



Ir (OH) 4 -j- CI' T^L Ir (OH) 3 + H CIO. 



Allora, dal momento che l'acido ipocloroso sembra avere una funzione così 

 importante nella formazione dell'ossido d' iridio, pensai, che aggiungendo altro 

 acido ipocloroso, aumentando cioè la sua concentrazione, fosse possibile di 

 spostare l'equilibrio della suddetta reazione nel senso da destra verso sini- 

 stra, di facilitare cioè la precipitazione dell'ossido di iridio tetravalente. 

 Scaldai perciò il liquido a bagno-maria ed aggiunsi una soluzione assai 

 diluita di acido ipocloroso recentemente preparata. L'effetto fu immediato e 

 sorprendente, giacché appena cessata la primitiva violenta effervescenza si 

 separarono dal liquido, grossi fiocchi di ossido bruno e in meno di una mez- 

 z'ora tutto l'iridio era precipitato allo stato di ossido idrato ed il liquido 

 soprastante era rimasto perfettamente incoloro e trasparente. 



