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La seconda fase della reazione si può esprimere così: 



Ir 2 O 3 + 6 C 2 0 4 H 2 = 2 Ir (C 2 O 4 ) 3 H 3 + 3 H 2 0 . 



Sommando poi le due equazioni avremo che per due molecole di bios- 

 sido d'iridio occorrono sette molecole di acido ossalico, come si vede chia- 

 ramente dalla equazione ■ 



2 Ir O 2 4- 7 C 2 O 4 H 2 = 2 Ir (C 2 O 4 ) 3 H 3 + 4 H 2 0 + 2 CO 2 . 



Quando è cessato lo sviluppo di acido carbonico si continua a far bol- 

 lire il liquido ; da ripetute esperienze ho potuto constatare che occorrono 

 da 30 a 35 ore da ebullizione perchè l'operazione sia completa. Tale ebul- 

 lizione può esser fatta non consecutivamente, ma in periodi di tempo se- 

 parati. 



Man mano che la reazione procede si osserva un graduale e lento cam- 

 biamento nel colore del liquido ; l'ossido si scioglie a poco a poco e la so- 

 luzione acquista un colorito che dall' azzurro chiaro passa lentamente al 

 verde, poi al giallo, finché dopo circa una trentina di ore il liquido ha as- 

 sunta una magnifica colorazione giallo d'oro. 



In sospensione resta una piccolissima quantità di ossido nero insolubile 

 e un po' d'iridio metallico polverulento che si separano facilmente per fil- 

 trazione dopo raffreddamento del liquido. 



Il filtrato contiene l'acido sesquiiridoossalico Ir(C 2 0 4 ) 3 H 3 , assieme ad 

 acido ossalico libero, se questo fu messo in grande eccesso. Per separare 

 quest'ultimo si ricorre alla cristallizzazione frazionata; ma più facile riesce 

 la separazione dei sali potassici dei due acidi ossalico e iridoossalico come 

 vedremo in seguito. 



Sale di potassio. Ir (C 2 O 4 ) 3 K 3 . 4H 2 0. 



Per avere il sale di potassio fu neutralizzata la soluzione con carbo- 

 nato potassico e concentrata a bagno-maria a debole calore. Per raffredda- 

 mento si separa tutto l'acido ossalico come ossalato potassico. Si filtra allora 

 ed al filtrato si aggiunge una nuova quantità di carbonato potassico fino a 

 leggerissima reazione alcalina, si concentra di nuovo e raffreddando il liquido 

 si ottengono dei bei cristalli gialli che si purificano mediante nuova cristal- 

 lizzazione. Tali cristalli appartengono al sistema triclino, sono di colore 

 giallo-arancio carico, colore che nei grossi campioni raggiunge quello del 

 bicromato potassico. Quando la cristallizzazione avviene lentamente si possono 

 ottenere dei cristalli che misurano fino due centimetri di lunghezza per uno 

 di larghezza. Macinati in mortaio d'agata si riducono in una polvere giallo 

 canaria chiara che perde lentamente acqua. 



Contengono quattro molecole di acqua di cristallizzazione delle quali 

 ; due sono eliminate a 100°, le altre solo a 120°. Il sale anidro si presenta 



Rendiconti. 1907. Voi. XVI, 2° Sera. 73 



