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Chimica. — La costituzione dei sali di Roussin ( J ). Nota II 

 di Livio Cambi, presentata dal Socio G. Ci amici an. 



Nell'intento di ampliare sempre più la base sperimentale dell'ipotesi da 

 me emessa ( 2 ) sulla costituzione dei sali di Koussin, volli studiare più det- 

 tagliatamente, di quello che finora non fu compiuto, l'azione dei cianuri me- 

 tallici sui nitrosolfuri. Koussin aveva già notato ( 3 ) che per azione dei 

 cianuri sui suoi sali si formavano nitroprussiati ; ed in base a questa trasfor- 

 mazione, ed a quella reciproca da lui pure osservata nell'azione dei solfuri 

 alcalini sui nitroprussiati, egli costruì un parallelo fra le due serie di sali, 

 ritenendo che in entrambi i tipi il gruppo nitrosilico avesse una funzione 

 analoga. 



Nella mia ipotesi, ritenendo che i sali di Koussin siano sali ferrici e che 

 l'aggruppamento NO agisca da monovalente, per ispiegare la formazione di 

 nitroprussiato contenente questo l'NO come molecola di biossido di azoto, cioè 

 in una forma ossidata rispetto a quello dei nitrosolfuri, doveva ammettersi 

 una contemporanea riduzione del ferro con probabile formazione di ferrocia- 

 nuro. Nell'azione dei cianuri alcalini sui sali di Roussin si formeranno per 

 doppio scambio iponitrito e solfuro alcalino insieme con ferrocianuro e nitro- 

 prussiato ; il solfuro alcalino agisce però sui nitroprussiati rigenerando nitro- 

 solfuri, deve quindi raggiungersi un equilibrio complesso ( 4 ). Io ho fatto agire 

 contemporaneamente cianuro mercurico e cianuro potassico sull'eptanitrosolfuro 

 di potassio; e precisamente per un peso espresso da K . Fe 4 S 3 (NO) 7 . H 2 0, il 

 primo in quantità equivalente allo solfo, il secondo nella quantità necessaria 

 per la completa formazione di ferrocianuro. Supponendo che si avesse precipi- 

 tazione di solfuro mercurico, e per completo doppio scambio iponitrito alca- 

 lino, insieme a ferrocianuro e nitroprussiato contemporaneamente. 



La reazione però può procedere anche più oltre : l'iponitrito alcalino già 

 a freddo e più velocemente a caldo specie in soluzione diluita si scinde in 

 alcali e protossido di azoto; l'alcali agisce sui nitroprussiati ( 5 ) secondo 

 l'equazione 



in ii ii in 



K 2 . Fe (CN) 5 NO + 2KOH = K 4 . Fe (CN) 5 N0 2 + H 2 0 



( 1 ) Lavoro eseguito nel Laboratorio di Chimica generale della R. Università di 

 Bologna. 



( 2 ) Questi Rendiconti, voi. XVI, serie V, 2° sem., pag. 542. 

 (*) Roussin, Annales, 58 [3]. 1858, pag. 300. 



( 4 ) La formazione di nitrosolfuri dai nitroprussiati può con grande probabilità ricon- 

 dursi allo schema generale della formazione dei nitrosolfuri da me esposto nella Nota 

 precedente. 



( 6 ) Hofmann, Zeit anorg. Ch. 11-279. 



