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Quello che dà subito nell'occhio, quando si abbiano presenti le esperienze 

 coi cloruri in gelatina, è che il punto d'incontro dei due sali non è lo stesso ; 

 infatti, mentre nel tubo di gelatina il precipitato si formava a circa 65, con- 

 tando in mm. sulla stessa misura dalla parte del cloruro alcalino, qui invece si 

 forma a circa 55. Può questo attribuirsi alla formazione nella gelatina, per 

 impurezze in essa contenute, di tracce di Ag CI, le quali ostacolerebbero un 

 poco il procedere del sale d'argento solubile? 



Inoltre si vede come tutti e tre i sali di argento degli alogeni si for- 

 mano pressoché nello stesso punto e precisamente a 55.4 il cloruro, a 54.6 

 il bromuro ed a 52,3 il ioduro, mentre il calcolo in base alla legge di B. P. 

 prevederebbe le posizioni 63.6-53.7-47.9. 



Certo è, che se errore di apprezzamento o di lettura può farsi, esso è 

 più probabile nel caso del cilindro di gelatina, che in quello del tubo capil- 

 lare, dove, per la sua nettezza e per la comparsa improvvisa, il setto carat- 

 teristico si segnala subito e con tutta facilità. 



Vogliamo ora vedere se si può spiegare la formazione dei 3 setti diversi 

 nei punti indicati, usufruendo del concetto presupposto, che il regime della 

 velocità di diffusione sia dato almeno in gran parte dal valore delle mobilità 

 elettrolitiche degli ioni in causa. In realtà se la soluzione salina man mano 

 che diffonde si mantiene omogenea rispetto al suo contenuto in anioni e 

 cationi, è naturale che entri in giuoco non solo la velocità dell'ione che ci 

 interessa, ma anche quella dell' ione di carica opposta che l'accompagna. 

 Come questi due valori si influenzino reciprocamente noi non possiamo ora 

 sapere; si può tuttavia supporre che si abbia come effetto ima velocità — 

 da attribuirsi alla coppia ionizzata — , che sia la media aritmetica delle ve- 

 locità dei due ioni formanti il sale che diffonde; s'intende che nel caso di 

 sali facilmente ionizzabili, come son quelli che ci occupano, la quantità di 

 sale diffusa nel capillare si può considerare praticamente dissociata in modo 

 completo. Si avrebbe così che essendo la velocità di migrazione dei due ioni 

 Ag* ed N0 3 ' rispettivamente 54.02 e 61.68, alla molecola ionizzata (Ag* + 



-f-N0 3 ') spetterebbe una velocità di diffusione media ^'^ = 57.85; 



Li 



per la coppia (K* + CI') una velocità ^-67 ~^ 65 ^44 __ g- ^g . ^ _j_ 



; ^,.64.67 + 67.63 1E ,_ , m 64.67 + 66.4 _ K 00 „ 

 + Br ) 5 = 66.15, e per (K* + I ) r 1 = 6ò.33. E 



— Li 



poiché il cammino percorso dai due sali concorrenti a pari condizioni è 

 necessariamente in rapporto diretto con le velocità di diffusione, se ne cal- 

 colerebbe con tutta facilità il punto di incontro, che, nel nostro caso, riferen- 

 doci ad un tubo di 100 mm. di lunghezza, sarebbe dato dai seguenti valori: 



per Ag CI — 52.9 



» Ag Br — 53.3 



» Agi —53.1 



