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ferriciànuri, nei quali entra il radicale alogenico (CN), il formatore più tipico 

 di anioni complessi. 



Abbiamo anche verificato che neppure altri energici riduttori quali 

 l' idrosolfito sodico, la formalina, ecc. aggiunti ad una soluzione bollente del 

 sale Fe 4 (NO)' S 3 K , H 2 0 producono alcuna alterazione. Le conoscenze gene- 

 rali che si hanno a tal riguardo portano a credere che se i potenti ridut- 

 tori da noi sperimentati si fossero trovati di fronte nella molecola dei ni- 

 trosolfuri ad atomi di ferro allo stato ferrico, avrebbero dovuto con ogni 

 probabilità produrre delle manifeste alterazioni. Del resto, se questi fatti di 

 per sè soli non bastassero ad ammettere che il ferro per lo meno in mas- 

 sima parte sia contenuto nei nitrosolfuri allo stato ferroso, possono certa- 

 mente con più efficacia dimostrarlo le esperienze che ora passiamo a descri- 

 vere ('). 



Lo stato di ossidazione degli atomi di ferro dipende in parte dal modo 

 con cui trovansi collegati i tre atomi di solfo nella molecola Fe 4 (NO) 7 S 3 R\ 

 Per decidere se lo solfo si trovi realmente tutto allo stato di solfuro, abbiamo 

 riscaldato una nota quantità del sale Fe i (NO) 7 S 3 K , H 2 0 con acido clori- 

 drico sufficientemente concentrato, entro un palloncino nel quale si manteneva 

 costantemente una atmosfera di anidride carbonica. Il nitrosolfuro dopo una 

 ebollizione di circa dieci minuti, e dopo aver svolto abbondantemente acido 

 solfidrico, era totalmente passato in soluzione con il caratteristico colore 

 verdognolo dei sali ferrosi, lasciando il liquido lattescente per piccole quan- 

 tità di solfo rimaste in sospensione. Quando più non si svolgevano traccie 

 di acido solfidrico, si aggiunsero alla soluzione lattescente (la quale non con- 

 teneva acido solforico) poche goccie di acido nitrico che resero subito lim- 

 pido il liquido colorandolo nel giallo caratteristico dei sali ferrici. Scacciato 

 l'eccesso di acido, si dosò per pesata l'acido solforico formatosi, dopo avere 

 eliminato il ferro, 



I. Gr. 0,7393 di Fe 4 (NO) 7 S 3 K , H 2 0 — gr. 0,0791 BaS0 4 



II. Gr. 0,7014 di » gr. 0,0587 BaS0 4 



dai quali dati, riferendosi a 100 p. di nitrosolfuro, si ha: 



I. IL 

 Solfo 1,47 1,15 



( l ) È noto, soprattutto per merito di Pawel, che, trattando a caldo con idrati alca- 

 lini un nitrosolfuTo della prima serie [Fe* (NO) 7 S 3 ]R' si separa da ogni molecola di 

 questi un atomo di ferro, allo stato di sesquiossido idrato, sotto forma di polvere rossa 

 pesante e talora anche di lamelle lucenti, mentre contemporaneamente si svolge un atomo 

 di azoto allo stato di N»0. L'atomo di ferro che si separa allo stato ferrico preesiste 

 come tale nella molecola? 0 non è piuttosto un atomo di ferro allo stato ferroso che 

 viene nell'atto della precipitazione ossidato da un gruppo NO, il quale si riduce e si 

 svolge per l'appunto allo stato di N»0 ? 



