— 744 — 



detto appare chiaramente come il ferro nei sali di Roussin debba trovarsi, 

 per lo meno in massima parte, allo stato ferroso ('). 



Per quanto è sicuro che tutto lo solfo trovisi nel sale Fe 4 (NO) 7 S 3 K,H 2 0 

 allo stato di solfuro, altrettanto però non è facile stabilire se anche il po- 

 tassio sia direttamente collegato con lo solfo, ovvero questo sia unito com- 

 pletamente al ferro. Noi vogliamo tuttavia ricordare qualche dato di fatto 

 che può illuminarci intorno a tale punto. 



Il nitrosolfuro [Fe 4 (NO) 7 S 3 ] K trattato a caldo, in atmosfera di ani- 

 dride carbonica, con acido cloridrico concentrato svolge come si è detto 

 il suo solfo allo stato di acido solfidrico. Se invece nelle identiche condi- 

 zioni esso si tratta con acido acetico non si ha affatto sviluppo di acido sol- 

 fidrico. Ciò appare strano se si pensa che il corrispondente nitrosolfuro della 

 seconda serie [Fe (NO) 2 SK] 2 , che è logico ritenere si aggiri nella stessa or- 

 bita di complessità di quello della prima serie, dà invece abbondante svi- 

 luppo di acido solfidrico sè egualmente trattato con acido acetico. È stato 

 indubbiamente provato dai lavori di Pawel e di K. A. Hoffinann che la 

 base, nei nitrosolfuri della seconda serie, è attaccata direttamente allo solfo, 

 mentre per quelli della prima serie non si sa nulla di positivo a tal riguardo, 

 giacché tutti i tentativi di sintesi diretti ad ottenere eptanitrosolfuri alchi- 

 lici non hanno mai approdato a nulla. Ciò farebbe ritenere che nei nitrosol- 

 furi Fe 4 (NO) 7 S 3 R' la base non sia attaccata allo solfo ( 2 ) in accordo col 

 fatto che l'acido acetico non svolge da essi acido solfidrico, mentre lo svolge 

 dai nitrosolfuri della seconda serie ed anche in parte dai due solfosali 

 Fe 2 S 3 , SK 2 e 2FeS,SK 2 , per quanto ottenuti per via ignea. 



A queste nostre considerazioni cbe tenderebbero a ritenere i tre atomi 

 di solfo legati tutti direttamente al ferro noi non possiamo però attribuire che 

 quel grado di probabilità imposto dalle poche conoscenze che ancora si hanno 

 al riguardo, specialmente per quello che concerne il passaggio reciproco fra 

 i nitrosolfuri delle due serie. 



Da quanto sopra abbiamo esposto risulta: 



1°. Ai nitrosolfuri della prima serie spetta la formola semplice 

 Fe 4 (NO) 7 S 3 R' ed è escluso realmente che essi contengano qualche atomo 

 di idrogeno. 



(') Abbiamo anche eseguito analoghe esperienze col nitrosolfuro della 2 a serie 

 Fe(NO) a SK. Questo, trattato con acido cloridrico non troppo diluito, in ambiente di gas 

 inerte, dopo una sufficiente ebollizione fornisce un liquido perfettamente limpido e col 

 nettissimo colore verde, proprio dei sali ferrosi. 



( 2 ) A tale proposito vogliamo anche ricordare che l'epta-nitrosolfuro di piombo lascia 

 passare completamente il piombo in soluzione quando viene trattato a caldo ed in atmo- 

 sfera inerte con acido cloridrico diluito (1:5). 



