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Le prime esperienze risalgono a Schede ('), il quale osservò che decom- 

 ponendo un polisolfuro con acido cloridrico, si separa un olio giallo insolu- 

 bile nell'acqua. 



I primi dati quantitativi sulla sua composizione si debbono a Berthollet, 

 il quale gli assegna la forinola H 3 S 5 . 



Ricerche abbastanza estese si debbono a Thenard ( 2 ) il quale versa in 

 acido cloridrico diluito il liquido che si ottiene bollendo a lungo zolfo con 

 latte di calce e filtrando. Egli trova sempre nelle sue analisi più di quattro 

 atomi di zolfo per una molecola di acido solfidrico, cioè composizioni cor- 

 rispondenti a formole superiori ad H 2 S 5 . Tuttavia egli, guidato da considera- 

 zioni aprioristiche e cioè dall'analogia col perossido d'idrogeno, persiste nel- 

 l'assegnare al persolfuro d'idrogeno la formola H 2 S 2 , ritenendo i liquidi più 

 ricchi iti zolfo come soluzioni di zolfo libero nel vero persolfuro. Che il suo 

 modo di operare, leggermente modificato più tardi da Liebig ( 3 ), possa facil- 

 mente condurre a questo risultato, è chiaro; il suo liquido contiene infatti 

 anche iposolfito, il quale, per trattamento coll'acido, dà zolfo, che si scioglie 

 nel persolfuro contemporaneamente formato. Berthelot ( 4 ) osserva infatti che 

 per preparare persolfuro puro è necessario partire da un polisolfuro alcalino 

 preparato assolutamente fuori dal contatto dell'aria. 



Kamsay ( 5 ) il quale operò pure col metodo di Thenard. ottenne persolfuri 

 assai ricchi in zolfo, la cui formola empirica variava fra H 2 S 7 e H 2 Si 0 . 

 Egli tentò di distillare il prodotto, ma osservò che ciò non è possibile nem- 

 meno a pressione assai ridotta. 



Una serie di ricerche si deve quindi a P. Sabatier ( 6 ). Nella prima egli 

 determinò il calore di scomposizione che trovò positivo : da esso si deduce 

 che il persolfuro d'idrogeno è una sostanza endotermica. Nella seconda egli 

 dice di aver potuto distillare il persolfuro a pressione ridotta da 40 a 100 

 millimetri di mercurio. In queste condizioni il persolfuro bollirebbe fra 60" 

 e 85° e il liquido distillato avrebbe la composizione H 4 S 5 . L'autore in- 

 clina però verso l'opinione di Thenard, ed ammette cioè l'esistenza di un 

 persolfuro H 2 S 2 contenente ancora disciolto zolfo libero. Nella terza Memoria 

 studia le reazioni e le condizioni di scomposizione. 



L'ultimo lavoro e nel tempo stesso il più esteso che si occupò del per- 

 solfuro di idrogeno fu eseguito da H. Rebs ( 7 ). Questo autore decomponeva 

 polisolfuri di sodio, di potassio e di bario preparati assai accuratamente 



(') Von der Luft und dem Feuer, 153 (1777). 

 ( s ) Ann. chim. phys., 48, 79 (1831). 



( 3 ) Ann. Pharm., 2, 27 (1832); 18, 170 (1836) 



( 4 ) Ann. chim. phys. [3], 49, 450 (1857). 



( 5 ) Journ. chem. Soc. [2], 12, 857 (1874). 



( 6 ) Compi rend. 91, 53 (1880); 100, 1346, 1585 (1885). 



( 7 ) Lieb. Ann., 246, 356 (1888). 



