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Accenneremo infìue che Le Blanc (') ha trovato che lo zolfo si scioglie 

 catodicamente dando l'anione bivalente S5'. 



Un particolare interesse presentano i polisolfuri di basi organiche, di 

 cui però pochissimi sono conosciuti. Il primo lavoro su questo argomento si 

 deve ad A. W. Hofmann (•). Egli, facendo agire una soluzione alcoolica di 

 polisolfuro ammonico su una pure alcoolica di stricnina, ottenne un corpo 

 ben cristallizzato che egli ritenne come un polisolfuro acido 0 persol (idrato 

 della formola (C 21 H 22 0 2 N 2 ,) . H 2 S 3 . Verificò che per azione di acido sol- 

 forico concentrato si ottiene un persolfuro di idrogeno che egli però non 

 analizzò, ma a cui attribuì in base alla suddetta analisi del composto di 

 stricnina la formola H 2 S 3 . E. Schmidt ( 3 ) il quale preparò lo stesso prodotto 

 per azione dell'acido solfidrico ed ottenne pure un composto simile per la 

 brucina, preferisce attribuire loro la formola (Cai H 22 0 2 N 2 ) 2 . 3H 2 S 2 che per 

 la composizione centesimale differisce assai poco dalla precedente. 



Hofmann ( 4 ) ritornò più tardi sull'argomento e dimostrò che contraria- 

 mente alla sua prima opinione e a quella di Schmidt al composto di stric- 

 nina è più razionale assegnare la formola (C 2 i H 22 0 2 N 2 ) 2 . H 2 S 6 , interpre- 

 tandolo come il polisolfuro neutro di un persolfuro d'idrogeno H 2 S 6 . 



È assai singolare come questi lavori di Hofmann siano riportati inesat- 

 tamente nei trattati anche recenti. Così nel Moissan (voi. I, pp. 346-347), 

 come nella nuova edizione del Gmelin-Kraut (voi. I, pag. 426-427), si cita 

 solo la prima delle due Memorie e si dice che Hofmann ottenne un olio 

 della composizione H 2 S 3 , mentre come si disse egli non analizzò mai il per- 

 solfuro libero; nello stesso equivoco caddero parecchi degli autori succitati 

 come Rebs e Sabatier. Nessuno poi cita la seconda Memoria in cui egli 

 rettifica la sua prima ipotesi. 



Tutti questi lavori sui polisolfuri mentre portano argomenti per far pre- 

 vedere la possibilità di varii persolfuri d'idrogeno, non dicono però nulla 

 sulla esistenza reale di tali sostanze allo stato libero. 



I lavori esistenti in quest'ultimo campo sono tutti più 0 meno antichi, 

 risalendo almeno ad un ventennio ; essi sono quindi stati eseguiti quando 

 la chimica inorganica non disponeva ancora dei mezzi che le fornisce ora 

 la chimica fisica, come in prima linea i metodi per la determinazione delle 

 grandezze molecolari. Ci è quindi sembrato interessante di riprendere in 

 esame la questione, applicandovi principalmente i metodi chimico-tìsici. 



(>) Zeitschr. f. Elektrechemie 11, 813 (1905). 



( 3 ) Bericthe 1, 81 (1868). 



( 3 ) Lieb. Ann. 180, 287 (1876). 



(<) Berichte 10, 1087 (1877). 



