— 752 — 



che nonostante ripetuta agitazione si avevano sempre due strati ben distinti. 

 Ripetemmo più volte l'operazione sempre con lo stesso risultato. 



È dunque stabilito che l'idrogeno solforato liquido e il persolfuro d'idro- 

 geno non sono miscibili. Il fatto è assai strano ed è, crediamo noi, il primo 

 caso di due composti così strettamente analoghi che non si mescolino in 

 tutti i rapporti. 



Volemmo sperimentare se si abbia almeno una solubilità limitata. Dopo 

 di aver raffreddato nuovamente a — 80° uno dei tubi, lo aprimmo e decantato 

 lo strato superiore lasciammo lentamente evaporare l'idrogeno solforato. 8 cen- 

 timetri cubici di liquido lasciarono un residuo di grammi 0,55 di persolfuro, 

 che analizzato approssimativamente diede numeri corrispondenti alla for- 

 mula H 2 S 5 . 



3. D et er minasi one dei pesi molecolari. 



Poiché è evidente che i preparati sopra ottenuti sono costituiti in genere 

 da soluzioni di zolfo in eccesso in persolfuri di composizione ancora ignota, 

 restava ancora a risolvere la parte sostanziale del problema che ci eravamo 

 posti, e cioè quali di questi persolfuri esistano come individui chimici ben 

 definiti. Non essendo riusciti a separare tali composti nè per cristallizzazione 

 nè per distillazione, non restava che ricorrere al metodo crioscopico per de- 

 terminare quali molecole rimangano non scisse in soluzione. 



Ecco come il metodo crioscopico può condurre a tale risultato : Si usi 

 un solvente in cui lo zolfo si sciolga dando esattamente molecole S 8 e vi 

 sciolga un persolfuro di composizione empirica HaS^. Questo si scinderà in 

 generale nella vera molecola del persolfuro, sia HjS,,, più [x — y)S che 

 resterà in soluzione allo stato di zolfo ottoatomico. Si avrà così per l'abbas- 



x — v 



samento di congelamento un coefficiente i=l -\- — — - . Sarà dunque facile 



o 



calcolare quale peso molecolare apparente dovrebbe aversi se in soluzione 

 esistessero le molecole H 2 S 5 ,H 2 S 6 od H 2 S 7 o un miscuglio di queste. Re- 

 sterà solo ad esaminare se la sensibilità del metodo sia sufficiente per deci- 

 dere fra le varie forinole. 



Come solvente fu usato il bromoformio, che si presta benissimo sotto 

 ogni rapporto. Esso scioglie infatti bene sia il persolfuro, sia lo zolfo, gela 

 a temperatura assai comoda (-f- 8 Q ), dà soprafusioni piccole, è facile ad aversi 

 puro ed anidro ed ha una costante di abbassamento assai alta (K = 144), 

 come fu determinato da Ampola e Manuelli (*), cosicché permette determi- 

 nazioni assai esatte. 



Determinammo prima in esso la grandezza molecolare dello zolfo e tro- 



(') Gazz. Chim. 25, II, 76 (1896). 



