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Questa conclusione del Pitkin venne ultimamente di nuovo posta in dub- 

 bio da Ch. H. Herty Avendo questi trovato che i sali doppi di piombo 

 e potassio, come pure quelli di antimonio e potassio contenenti due diversi 

 alogeni, non erano da considerarsi altro che come mescolanze isomorfe dei sali 

 doppi a un sol alogeno ( 2 ), fu indotto a studiare nuovamente sotto questo 

 punto di vista i sali di Pitkin. 



Herty partì da questo concetto: se le sostanze ottenute da Pitkin sono 

 veramente composti chimici definiti, esse dovrebbero ottenersi egualmente mo- 

 dificando lievemente o i rapporti dei corpi da cui s' ottengono, o le condizioni 

 dell' esperienza. Ora, se ad una soluzione di acido cloroplatinico invece di 

 aggiungere soltanto bromuro potassico, si aggiunge oltre a questo anche 

 piccola quantità di cloruro potassico, in modo però che in totale vi siano 

 sempre due molecole di sale potassico per una di acido cloroplatinico, si ot- 

 tengono cristalli di composizione diversa, avvicinantesi sempre più alla for- 

 mula K 2 Pt Cl 6 quanto maggiore era la quantità di cloruro potassico adoperata. 

 Per di più, sottoponendo queste sostanze ad una cristallizzazione frazionata 

 si hanno frazioni di composizione diversa dalla sostanza primitiva, di modo 

 che l' Herty non crede che il sale K 2 Pt Cl 4 Br 2 da lui specialmente stu- 

 diato e in generale gli altri composti analogamente ottenuti da Pitkin, siano 

 composti definiti, ma soltanto miscele isomorfe dei due platinati a un sol 

 alogeno. 



Il lavoro molto accurato dell' Herty, i cui risultati esperimentali non si 

 possono mettere in dubbio, non ha risolto però a parer mio la questione 

 dell' esistenza o meno degli alogeno platinati contenenti due alogeni diversi ; 

 esso ha dimostrato soltanto che per azione del bromuro potassico sull' acido 

 cloroplatinico, o mescolando cloroplatinato o bromoplatinato potassico, non 

 si formano radicali acidi complessi stabili contenenti il platino unito a cloro 

 e bromo, ma che vi è tendenza invece a formarsi i complessi atomici (Pt Cl 6 ) 

 e (Pt Br 6 ) i quali rappresenterebbero l' assettamento atomico più stabile ( 3 ). 



Un'altra via però potevasi seguire per arrivare almeno ad alcuni di 

 questi composti, via prettamente chimica, semplice e che si presentava anche 

 con molta probabilità di riuscita. Ognuno sa che i sali del platino bivalente 



(0 Loc. cit, 



( 2 ) American Chem. Journ. XV, 81, 357, XVI. 490. 



( 3 ) Potrebbesi quindi supporre, che i complessi atomici acidi, formati da un metallo 

 e da una sola specie d' alogeno o gruppo alogenico, fossero più stabili di quelli contenenti 

 più sorta d'alogeno e che questi avessero la tendenza a trasformarsi in quelli. E da no- 

 tarsi che M. Vèzes (Annales de Chimie et de Physique(6) XXIX, 180 (1893), ottenne il com- 

 posto [Pt CI» (N0 2 )3K 2 sciogliendo quantità equimolecolari di cloroplatinito e di piato- 

 nitrito potassico. Secondo esperienze mie non si può però, con questo metodo, ottenere il 

 composto [Pt Cl 3 (NO°rjK 3 . Sciogliendo 3 molecole di cloroplatinito ed una di platonitrito 

 si forma il sale di Vèzes sopracitato, ed una parte di cloroplatinito rimane inalterata. Così 

 pure non fu possibile d'ottenere l'analogo composto di Palladio [Pt Cl 2 (N0 2 ) 2 ]K 2 . 



