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Chimica. — Sull'addizione dell' idrossilammina a derivati 

 acetilenici ('). Nota preliminare di E. Oli veri -Mandala, presen- 

 tata dal Corrispondente A. Peratoner. 



L'azione dell' idrossilammina sopra sostanze contenenti il triplo legame 

 fra carbonio e carbonio è stata fin'ora poco studiata. 



Dall'aldeide propiolica Claisen ( 2 ) per azione dell' idrossilammina ottenne 

 Yùoxazolo, e ciò per la facilità, con la quale i legami acetilenici tendono 

 a dare composti a legami più semplici ; per cui invece della corrispondente 

 ossima, si formò il composto eterociclico: 



C.COH C.CH:NOH CH— CH=N 

 HI + H 2 NOH = H 2 0 + IH — || | 

 CH - CH CH 0 



Ruhemann poi insieme con Cunnington e Stopleton ( 3 ), nei suoi studi sul- 

 l'azione delle basi sopra gli acidi della serie acetilenica, ottenne, nella 

 reazione fra idrossilammina ed etere fenil-propiolico in soluzione neutra, 

 un 5-fenil-3-oxazolone, che può considerarsi derivato da un nucleo 3-oxaso- 

 lonico, ancora non conosciuto. Questo differisce dall' isoxazolone ottenuto e 

 studiato da Claisen ( 4 ) per la posizione del carbonile rispetto all'ossigeno: 



OC CH HC=CH 



I II II 

 HN^CH HN^CO 



0 0 



oxazolone isoxazolone 



La reazione secondo i citati Autori deve interpretarsi ammettendo la 

 preliminare formazione di un acido idrossammico, poi migrazione dell' idro- 

 geno ossimidico e contemporanea chiusura di un anello eterociclico: 



I) C 6 H 5 . C=C . COOR -f NH 2 . OH = R . OH + C 6 H 5 . C=C . CO . NHOH 



II) C 6 H 5 .C^eeeC C 6 H 5 .C=CH 



I I I 



HO^CO T * O^CO 



NH NH 



(*) Lavoro eseguito nell'Istituto Chimico della E. Università di Palermo. 



<*) Berichte 31, 1082 (1896); 36, 3644 (1903). 



( 3 ) Journ. of the Chem. Soc. 75, 957 (1892); 77, 239 (1900). 



O Berichte 24, 148 (1891). 



Rendiconti. 1909, Voi. XVIII, 2° Sem. 19 



