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tacetico e susseguente eliminazione di alcool: 



\J\J \J IX 





ooor 





00 



0 



1 



CH, + H,NOH 





1 



CH, 



— ROH 



1 



H 2 C 





1 



—CO 



H 3 C- 



1 



-C=NOH 





H 3 C— C— 



N 



COOR 





COOR 





OC- 



0 



1 



C + H 2 NOH 





1 



CH, 



— ROH 



1 



HoC 





!— C 



H 3 C- 



-C=NOH 





1 



H 3 C— C— 



— N 



Ed infatti è alla instabilità di questa ossima, che facilmente per elimina- 

 zione di alcool tende a formare il nucleo dell' isoxazolo, che si deve ascri- 

 vere la difficoltà di ottenerla. R. Schiff ( 2 ) solamente con un artificio (facendo 

 agire cloridrato di idrossilammina e anilina sull'etere acetacetico) preparò 

 questa ossima, la quale in ogni caso si mostrò facilmente trasformabile nel 

 y. metil-isoxazolone. 



È degno di nota il fatto che l'addizione dell' idrossilammina agli atomi 

 di carbonio uniti da triplo legame è avvenuta nello stesso modo, nel quale 

 ne ha luogo l'addizione ai tripli legami fra carbonio e azoto. 



( l ) Uhlenhuth (Ann. der Chemie 296, pag. 37, 1897) per il fatto che il sale di 

 argento del rnetil-isoxazolone di Hantzsch con ioduri alcoolici fornisce derivati in cui 

 l'alchile è attaccato all'azoto, conchiude che la sostanza deve contenere il gruppo immi- 

 dico e che nella reazione di Hantzsch l'etere acetacetico ha dovuto reagire nella forma 

 enolica 



C c H 5 .COH NEL, C 6 H 5 .C— NH 



Il + I " = Il >0 -f- H a 0 + R.OH . 



CH.COOE OH HC-CO 



A mio avviso, il fatto che l' isoxazolone di Hantzsch fornisce derivati alchilici all'azoto, 

 non può senz'altro autorizzare ad ammettere che la reazione sia andata secondo Uhlenhuth, 

 giacche è noto dalle ricerche di Ranbe (B. 30, 1614, 1897) che gli isoxazoloni possono 

 dare due serie di eteri isomeri: uno all'azoto e l'altro all'ossigeno e che perciò, per il 

 nucleo in questione, possono egualmente prendersi in considerazione le formule tautomere 

 seguenti : 



HC CH HC CH 



Il II II 

 OH.C^N OC^yNH 



0 0 



eterificabili in vario modo, le quali sarebbero entrambe forme enoliche di quella fonda- 

 mentale non eterificabile, cheto-metilenica. 

 ( 2 ) Berichte 28, 2731 (1895). 



