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alcool ed etere (non cristallizzato dall'alcool come ritiene il Posner) e seccato 

 nel vuoto su acido solforico » . 



Di- e Tri-idrossilamminocumarina (Esperienze comparative). — Si è 

 preparata una soluzione di idrossilammina libera, nel modo indicato dal 

 sig. Th. Posner, cioè sciogliendo gr. 56 di cloridrato d'idrossilammina in 

 320 ce. di alcool metilico, gr. 18,4 di sodio in ce. 200 di alcool metilico e 

 mescolando le due soluzioni a caldo. Separato il cloruro di sodio, dopo aver 

 raffreddato fortemente, si è diviso il liquido in due parti e in ognuna si 

 sono sciolti a freddo gr. 20 di Cumarina. Una delle soluzioni si è lasciata 

 alla temperatura ambiente (25° in media) e l'altra si è messa fra il ghiaccio 

 (come fa il Posner). 



Quest'ultima, dopo circa 18 ore ha principiato a separare una sostanza 

 bianca; l'altra ha dato un precipitato, pure bianco, solo dopo poco più di 

 due giorni. Ambedue sono state abbandonate alle rispettive temperature an- 

 cora un paio di giorni per far completare le reazioni ; poi si sono raccolti 

 i precipitati alla pompa, lavandoli con alcool metilico. Dopo essiccamento 

 nel vuoto su acido solforico in luogo freddo e oscuro sono stati pesati. Quello 

 del Posner raggiungeva i gr. 25, il nostro gr. 18. Il primo si decomponeva 

 a 119° circa, il secondo (comparativamente) a 129°-130°. Sono stati, poi, la- 

 vati con acqua, alcool metilico ed in fine con etere e di nuovo tenuti nel 

 vuoto sino a costanza di peso. Il punto di decomposizione del prodotto del 

 Posner salì allora a 123° e del nostro a 131°. Le sostanze osservate al mi- 

 croscopio sembravano abbastanza omogenee, specialmente la nostra. 



Questa dà una soluzione acquosa neutra, l'altra alcalina. Poiché l'amino 

 acido ha reazione anfotera, questo è il primo dei molti fatti che, oltre alla co- 

 stanza del punto di fusione, parlano contro la supposizione del Posner ; e 

 invero, se il nostro composto fosse un miscuglio di tri-idrossilamminocuma- 

 rina e di aminoacido, la reazione della soluzione acquosa dovrebbe essere 

 alcalina. Ambedue i composti sono solubili in carbonato sodico. La diidros- 

 silamminocumarina si scioglie a freddo in un terzo di meno di acido clori- 

 drico diluito che non la triidrossilammoincumarina, e le due soluzioni la- 

 sciate a sè si colorano separando un olio e poi cristalli di cumarina. 



Le due sostanze, dopo essiccamento nel vuoto su acido solforico, sono 

 state messe contemporaneamente alla stufa a 100°. La sostanza descritta 

 dal Posner subito ha cominciato ad imbrunire, mentre l'altra rimaneva inal- 

 terata. Dopo breve tempo, la prima si è mutata in un olio bruno dall'odore 

 di fenolo: la sua decomposizione è avvenuta con violenza, poiché molta so- 

 stanza è distillata. La diidrossilamminocumarina, invece, nello spazio di 

 due ore si è appena colorata, perdendo circa '/io del suo peso. 



Abbiamo inoltre fatto un miscuglio a parti eguali della tri-idrossilla- 

 minocumarina e dell'aminoacido e si è osservato per esso il seguente com- 

 portamento : 



Rendiconti. 1909, Voi. XVJII. 2° Sem. 25 



