— 195 — 



Chimica. — // cicloesano come solvente crioscopico. {Siti 

 comportamento crioscopico ed ebullioscopico dei chetoni sciolti in 

 cicloesano) i 1 ). Nota di L. Mascarelli e I. Musatty, presen- 

 tata dal Socio G. Ciamician. 



Uno studio più ampio sul comportamento dei chetoni sciolti in ciclo- 

 esano era necessario per spiegare alcune anomalie già riscontrate ( 2 ) per 

 tale classe di sostanze e specie poi per decidere a quali cause doveva attri- 

 buirsi l'anomalia crioscopica assai forte, che mostra il cicloesanone. 



Fin dalla I Nota ( 3 ) su questo argomento uno di noi attribuì tale con- 

 tegno anomalo del cicloesanone al separarsi di quest' ultimo assieme al sol- 

 vente che gelava e aggiungeva: « Il comportamento del cicloesanone richiede 

 particolare menzione, poiché sarebbe questo il primo caso in cui si verifica 

 la formazione di cristalli misti tra sostanze contenenti reciprocamente i 

 gruppi — CH S — e — CO — . Qui però può nascere il dubbio che l'ano- 

 malia sia di altra natura, che si tratti cioè di un fenomeno di tautomeria 

 presentato dal cicloesanone : esperienze in proposito sono in corso di studio » . 



Abbiamo quindi voluto completare le nostre ricerche, anche perchè le 

 esperienze di Mannich ( 4 ), che ottenne derivati acetilici dal cicloesanone e 

 da altri chetoni, danno la conferma del fenomeno di tautomeria su men- 

 zionato. 



Diciamo subito che i fatti nuovi riscontrati sono tali, che devono far 

 ammettere fra le cause della forte anomalia crioscopica anche quella della 

 solubilità allo stato solido fra cicloesanone e cicloesano, e questo quando 

 anche (per le ragioni che esporremo) non lo si sia potuto dimostrare diret- 

 tamente coll'analisi, come si fece pel caso della piperidina e cicloesano ( 5 ). 



Riportiamo anzitutto nelle figure le curve costruite coi dati delle ri- 

 cerche, di cui già si fece cenno nella II Nota (loc. cit.) (i particolari ver- 

 ranno quanto prima pubblicati nella Gazzetta Chimica Italiana). Le curve 

 son disegnate per mettere in evidenza, meglio che non si facesse nella Nota 

 citata, le anomalie spiccate, che presentano gli alcoli e i fenoli, rispetto a 

 quelle che presentano i chetoni. Tali curve sono costruite col metodo pro- 



(') Lavoro eseguito nel Laboratorio di Chimica generale della E. Università di 

 Bologna. 



( 2 ) Mascarelli, Eend. E. Acc. dei Lincei, 17, II, 494 (1908). 



( 3 ) Gazz. Ch. It. 37, II, 527 (1907). 



(*) Ber. d. deut. Ch. Ges. 1906, 1594; 1908 564. 



( 5 ) Mascarelli e Costantino, Eend. E. Acc. dei Lincei 18, II (1909). 



