posto da Auwers ( 1 ), che ha il vantaggio di fornire curve comparanti diret- 

 tamente soluzioni equimolecolari. 



Come si vede tutti gli alcoli in cicloesano forniscono pesi molecolari 

 maggiori dei teorici: mentre col benzolo a concentrazioni piccole si hanno 

 valori assai prossimi ai teorici ( 2 ), col cicloesano già a concentrazioni infe- 

 riori all' 1 °/ 0 si trovano valori quasi doppi, valori che crescono assai rapi- 

 damente col crescere della concentrazione. Analogamente avviene pei fenoli. 



Tutti i chetoni sperimentati (tranne il benzile C 6 H 5 CO . COC 6 H 5 ) die- 

 dero valori più elevati dei teorici contrariamente a quanto fanno se sciolti 

 in altri idrocarburi ( 3 ). Questa anomalia più o meno spiccata può essere 

 interpretata con due ipotesi: 



1°) che essi reagiscano in forma enolica, per cui l'anomalia dipenda 

 dalla associazione delle molecole dovuta alla presenza di ossidrile; 



2°) che l'associazione sia prodotta dalla presenza del gruppo CO ca- 

 ratteristico dei chetoni. 



Uno di noi ha già preso in considerazione (loc. cit.) le due ipotesi ed 

 ha anche dato lo schema secondo il quale può interpretarsi avvenga l'asso- 

 ciazione : però per decidere fra le due ipotesi occorreva sperimentare con so- 

 stanze chetoniche, che non potessero reagire in forma enolica: tali ad es. il 

 benzofenone, il benzile. Il benzofenone ci diede per via crioscopica ed ebul- 

 lioscopica in cicloesano pesi molecolari superiori al teorico : ciò fa supporre, 

 che l'associazione avvenga per la presenza del gruppo CO, per cui, volen- 

 doci attenere allo schema già altra volta proposto, si avrebbe pel benzofe- 

 none l'accoppiamento di due molecole: 



C 6 H 5 C 6 H 5 C 6 H 5 C 6 H 3 



I I I o I 



CO -f CO — c<^>c 



I I I 0 I 



C 6 H 5 C 6 H 5 C 6 H 5 C 6 H 5 



Purtroppo il benzile non è solubile a freddo in cicloesano: per via 

 ebullioscopica ottenemmo valori normali. Uno schema analogo al precedente 



( x ) Zeit. f. Phys. Ch. 21, 339 (1896); sulle ascisse: concentrazioni espresse in cen- 

 tesimi di gr. molecola della sostanza sciolta in 100 gr. di solvente; sulle ordinate: le 

 deviazioni dal teorico del peso molecolare trovato, calcolato però per cento di teorico. 



f) Lavori di Raoult; Paternò, Ber. d. d. Ch. Ges. 1888, 3178; 1889, 1430; Gazz. 

 Ch. It. 19, 640 (1889); Beckmann, Zeit, f. Phys. Ch. 2, 715 (1888); 6, 437 (1890); 

 Auwers, Zeit. f. Ph. Ch. 12, 689 (1893); 15, 33 (1894); Biltz, id. id. 27, 529 (1898); 

 29, 249 (1899). 



( 3 ) Beckmann, Zeit. f. Ph. Ch. 2, 715 (1888); Biltz, id. id. 27, 529 (1898). 



