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si presta ad interpretare questo contegno, poiché la vicinanza di due gruppi 

 CO nel benzile ci permette di immaginare la trasposizione : 



C 6 H 5 



C 6 H 5 



CO 



CO 



C 6 H 5 



Avremmo voluto sperimentare con altre sostanze aventi simile costituzione, 

 ma la loro poca solubilità in cicloesano ce lo impedì. 



Tuttavia le considerazioni che siamo per esporre ed il comportamento 

 anomalo dell'etere acetoacetico e del cicloesauone conducono ad ammettere, 

 che i chetoni sciolti in cicloesano possano reagire anche in forma enolica : 

 in appoggio tornano, oltre le ricerche già citate di Mannich, anche quelle 

 di Hàncu ( l ), che ottenne derivati acetilici da sostanze chetoniche apparte- 

 nenti alla serie grassa. 



È noto che quelle sostanze contenenti l'aggruppamento — CO . CH 2 — 

 si comportano alle volte come se contenessero il gruppo — COH : CH — . 



Una serie di considerazioni, che non esporremo qui, ha condotto appunto 

 ad ammettere, che i due isomeri si possono isolare solo allo stato solido: 

 allo stato fluido (cioè di fusione o di soluzione) le due forme tautomere sono 

 presenti contemporaneamente in equilibrio. Per riconoscere poi il rapporto 

 fra le quantità dei due isomeri in una miscela si preferiscono i metodi fisici, 

 i quali hanno il vantaggio di non produrre alterazione alcuna sulle condi- 

 zioni di equilibrio delle due forme e questo perchè detti metodi si fondano 

 unicamente sulle relazioni tra le proprietà fisiche dei corpi e la loro costi- 

 tuzione. Così non si comportano invece i reattivi, che individuano una sola 

 forma, l'enolica o la chetonica ; poiché è evidente che reagendo essi con una 

 sola delle forme, spostano l'equilibrio in modo da produrre la completa con- 

 versione della sostanza con cui possono combinarsi. 



L'uso dei metodi fisici ha dimostrato, che il solvente esercita una in- 

 fluenza importante, sia nelle condizioni di equilibrio, sia nella velocità con 

 cui l'equilibrio si raggiunge. Fra i metodi fisici adoperati alla determina- 

 zione del rapporto fra le quantità delle due forme tautomere presenti in 

 soluzione vi è anche il metodo crioscopico. Esso è una applicazione della 

 osservazione fatta già dal Eaoult, confermata dal Paterno e dal Beckmann, 

 e constatata da parecchi altri sperimentatori, che le sostanze ossidrilate 

 sciolte in idrocarburi dànno pesi molecolari più elevati dei teorici : un corpo 



(') Ber. d. d. Ch. Ges. 1909, 1052. 



