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tautomere», capace cioè di reagire in forma enolica, dovrà quindi essere più 

 o meno anomalo, ed il valore di tale anomalia potrà servire di misura ap- 

 prossimativa per giudicare della quantità dell' una o dell'altra forma. Così 

 l'Auwers ('), che per primo applicò tale metodo, usando come solvente il 

 benzolo dapprima, la naftalina poi, potè notare, che, in molti casi in cui 

 il corpo sciolto può reagire anche in forma enolica, si ottengono realmente 

 valori superiori pel peso molecolare. 



Dalle esperienze di Wislicenus, Traube, Briihl, Claisen, Stobbe, Rabe 

 ed altri non appare ancora ben chiaro se sulla facilità con cui può presen- 

 tarsi la forma enolica o la chetonica abbia influenza la proprietà associante 

 o dissociante del solvente, oppure la natura della sostanza sciolta ; con ogni 

 verisimiglianza vi avranno influenza entrambe. Se però si tien calcolo che 

 in taluni casi si è osservato che i mezzi non dissociati favoriscono la forma 

 enolica, nel cicloesano (solvente associante in alto grado) la forma enolica 

 dovrà aver maggiore tendenza a stabilirsi. Se questo si ammette si trova 

 la spiegazione del comportamento anomalo non solo dei chetoni, ma della 

 maggior parte delle sostanze che vennero studiate in cicloesano. 



Siccome lo spazio non ci consente di trattare coi particolari necessari 

 del contegno del cicloesanone, così ci limitiamo a riportare in succinto i 

 dati sperimentali riguardanti i chetoni in genere, salvo a ritornare prossi- 

 mamente sul contegno del cicloesanone. 



Parte sperimentale. 



Il cicloesano era della fabbrica Poulenc Frères di Parigi, fu purificato 

 per trattamento con miscela solfonitrica: solidificava a 6°,2, bolliva a 81-81°, 5. 

 L'orto ed il parametilcicloesanone provenivano anche dalla stessa fabbrica; 

 tutti gli altri prodotti furono acquistati da Kahlbaum a Berlino, vennero 

 opportunamente ricristallizzati o ridistillati, dei chetoni quelli liquidi furono 

 purificati passando pel composto bisolfitico. 



A) Crioscopia. 



Sperimentammo coi seguenti chetoni sciolti in cicloesano: 





Solvente : 



cicloesano; p. solid. 



6°,2. 







Corpo sciolto 



: acetone = 



C 3 H 6 0 = 



58; p. eb. 56° 



,5. 











— di molecola 



100 



di sostanza 

 in 100 gr. 

 solvente 





Numero 

 d'ordine 



Concentraz. in gr. 

 per 100 gr. 

 di solvente 



Abbassamento 

 termometrico 

 J 



Peso 

 molecolare 



(/c = 200) 



Deviazione del 

 peso molecolare 

 teorico per 100 



1 



0.844 



2.16 



78.2 



1.5 



34.5 



2 



1.455 



2.99 



97.3 



2.5 



67.2 



3 



2.326 



4.93 



94.8 



4.0 



63.8 



4 



3.111 



6.42 



96.9 



5.4 



67.2 



( J ) Zeit. f. Phys. Ch. 12, 689 (1893); 15, 33 (1894); 18, 595 (1895); 21, 337 (1896). 



