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Chimica. — Di fusione dì elettroliti in soluzione acquosa ('). 

 Nota del dott. B. L. Vanzetti, presentata dal Socio G-. Korner. 



In una precedente pubblicazione ( 2 ) ho descritto un nuovo metodo per 

 lo studio della diffusione degli elettroliti, consistente nel far diffondere con- 

 temporaneamente una verso l'altra, attraverso un capillare pieno d'acqua distil- 

 lata, due soluzioni, le quali, al momento in cui s'incontrano, dànno luogo 

 alla formazione di un precipitato ; il che permette di calcolare la velocità di 

 diffusione in base al percorso fatto dai due sali nel medesimo tempo, prima 

 d'incontrarsi. Così ho potuto dimostrare come sia inaccettabile l'ammissione 

 che la legge di Graham-Bunsen, riguardante la velocità di diffusione dei gas, 

 possa applicarsi senz'altro alle sostanze in soluzione, o alle ultime loro par- 

 ticelle: atomi, o aggregati atomici, che, secondo la teoria di Àrrhenius, 

 costituirebbero i prodotti di scissione della molecola disciolta (ioni). 



È noto che Nernst ha sviluppata la teoria della diffusione di elettroliti 

 nell'acqua, riferendosi al caso limite di diluzione infinita. La formula da lui 

 dedotta mediante considerazioni teoriche ( 3 ), dà il coefficiente di diffusibilità 

 dell'elettrolita come funzione della pressione osmotica ed in relazione con 

 la velocità di migrazione dei singoli ioni : 



D -u + v RT 



(dove U, V, sono quantità proporzionali alle mobilità elettrolitiche dei com- 

 ponenti). 



Ma la teoria di Nernst si appoggia sulla enorme semplificazione intro- 

 dotta, nei fenomeni che avvengono in soluzione diluita, dalla teoria della 

 dissociazione elettrolitica. Oggi però si hanno ragioni per credere che tali feno- 

 meni siano ben lontani dall'essere così semplici, e soprattutto non debbano 

 considerarsi come fenomeni essenzialmente meccanici. Troppi fatti consigliano 

 un ritorno — sia pure senza rinnegare la teoria della dissociazione elettro- 

 litica — al concetto antichissimo che soluzione non vuol dire miscela pura 

 e semplice di solvente e di soluto, sia questo integro o dissociato ; e però si 

 deve annettere una maggiore importanza alla natura del solvente ed alla sua 

 azione chimica verso il soluto, specialmente quando la sua massa assuma un 



( l ) Lavoro eseguito nel Laboratorio di Chini, organ. della R. Scuola sup. di Agri- 

 coltura di Milano. 



( 3 ) Eend. Accad. Lincei, voi. XVI, 2° sem. 1907, pp. 555 e 696, 

 ( 3 ) Vedi Nernst, Theoretische Chemie, III, Aufl. pag. 357. 



