— 230 — 



valore notevole di fronte alla massa di quest'ultimo, °°^/o è appunto nel 

 caso delle soluzioni diluite. 



La formula di Nernst è stata oggetto di numerosi studi e ricerche ; ha 

 trovato contradditori, ma poi il suo controllo, fino ad un certo limite, è stato 

 ripetuto con successo, specialmente in questi ultimi tempi. Si è trovato che 

 il coefficiente di diffusibilità dei sali studiati in questo rapporto, si avvi- 

 cina infatti al valore calcolato, a mano a mano che aumenta la diluizione ; solo 

 gli acidi e le basi dimostrarono però sempre velocità un po' minori di quelle 

 teoricamente calcolate ('). I vari metodi adottati per determinare questo coef- 

 ficiente di diffusibilità consistono nello stabilire le variazioni di concentra- 

 zione, che si riproducono in capo d'un certo numero di ore nei diversi strati 

 componenti il sistema liquido, ottenuto quando si sovrappone il solvente a 

 soluzioni di varia concentrazione. Si considerano cioè le quantità di sostanza 

 disciolta che diffondono, in rapporto al tempo. Il calcolo della velocità di 

 diffusione si fa in base ad una delle equazioni del Fourier. Le minime con- 

 centrazioni prese in considerazione raggiungevano il valore di 0,003 norm. 



Allo scopo specialmente di studiare il fenomeno della diffusione a dilui- 

 zioni molto spinte, mi è parso quindi opportuno di approfittare del metodo 

 sopra ricordato, e l' ho fatto nella speranza di riuscire a spiegare certe ano- 

 malie, che mi si erano affacciate nel tentare l'applicazione della foratola di 

 Nernst al mio metodo, e di poter portare per questa via qualche contributo 

 alla conoscenza della natura intima delle soluzioni in genere e di quelle 

 acquose in ispecie, problema questo quanto mai complesso ed ancora lungi 

 dall'aver trovato una soddisfacente soluzione. 



10 misuro direttamente lo spazio percorso dalla sostanza disciolta a de- 

 terminata concentrazione, tenendo conto del punto in cui, per l'incontro con 

 un altro sale, si forma un nuovo prodotto insolubile, che si depone quando 

 si sia raggiunto il suo limite di solubilità. Ho scelto il caso più semplice 

 e, se vogliamo, più tipico, facendo diffondere verso un sale solubile di argento 

 (AgN0 3 ), in un tubo capillare pieno di acqua, i cloruri, bromuri, ioduri dei 

 metalli monovalenti alcalini (Na , K , Kb , Cs , Li) ed i corrispondenti 

 idracidi. 



L'apparecchio di cui dò la figura in dimensioni naturali non ha bi- 

 sogno di ulteriori spiegazioni. 



11 setto di sale insolubile d'argento (cloruro, bromuro, ioduro), si depo- 

 sita nettamente nel capillare. Se si ammette che la precipitazione avvenga 

 al limite di metastabilità della soluzione sovrasatura, per la presenza della 

 fase solida, si ha che la reazione si rende visibile per concentrazione mi- 

 nima di circa 1 X IO -8 n. per l'ioduro e massima dell'ordine 3 X IO -5 n. 

 per il cloruro. Dunque a diluizione molto spinta. 



( l ) Vedi la recente Memoria di L. W. Oeholm, Zeitsch. f. physik. Chem. L, pag. 309, 

 ed anche Electrolyters hydrodiffusion, Inang-.-Dissert. Helsingsfors, 1902, dello stesso. 



