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mento per mezzo del nitrofenilidrazone e del bromofenilidrazone, ma tutti 

 questi procedimenti, per ragioni che qui sarebbe troppo lungo esporre, non 

 ci diedero risultati attendibili. Si dovette quindi cercare di risolvere la que- 

 stione per via indiretta. E se le prove fatte non hanno lo stesso grado di 

 certezza, che ci offre l'analisi, tuttavia i valori ottenuti sono tali da non 

 potersi dubitare, che il cicloesanone sia capace di formare cristalli misti col 

 cicloesano- Tale asserzione è suffragata dai fatti che seguono. 



Se il comportamento crioscopico anomalo del cicloesanone è dovuto a 

 separazione della sostanza sciolta col solvente nel gelarsi di questo, tale 

 anomalia deve scomparire quando si determini il peso molecolare del ciclo- 

 esanone in cicloesano col metodo ebullioscopico ( L ). La costante ebulliosco- 

 pica del cicloesano venne già da noi determinata ( 2 ): come media di una 

 serie concordante di misure fu trovato k = 27.ò. Determinammo quindi ebul- 

 lioscopicamente il peso molecolare del cicloesanone e trovammo valori oscil- 

 lanti fra 145-154 (teorico 98). Se si considera che il metodo crioscopico 

 conduce a valori 5-6-7 volte maggiori del teorico e che (come si ricava dalle 

 numerose esperienze, che si incontrano nella letteratura) in generale l'asso- 

 ciazione diminuisce di poco per una differenza di soli 75 gradi, quale è 

 quella che si ha fra le temperature di ebollizione e di congelamento del 

 cicloesano, ben s' intende come questa sola esperienza basti a porre fuori 

 dubbio, che un'altra deve essere la causa della forte anomalia crioscopica. 



Ci accertammo che le misure ebullioscopiche fatte con cicloesano fossero 

 attendibili, cioè che in esse non intervenisse un errore causato dalla tensione 

 di vapore, che può avere il chetone (p. eb. 155°) alla temperatura di ebol- 

 lizione del cicloesano (p. eb. 81°) determinando di confronto il peso mole- 

 colare del cicloesanone in benzolo (p. eb. 80°. 5). Siccome si sa che i che- 

 toni non sono associati in benzolo, così si dovevano ottenere valori normali. 

 Questo l'esperienza confermò pienamente. 



Di confronto coi valori avuti pel cicloesanone possiamo richiamare quelli 

 ottenuti dalle misure crioscopiche per gli omologhi o-metilcicloesanone e 

 p-metilcicloesanone (riportati nella Nota IV,] 1. e): questi valori oscillano 

 rispettivamente fra 175-212 e fra 155-192 (teorico 112): a grandi concen- 

 trazioni essi hanno quindi la molecola doppia. All'esame ebullioscopico l'o- 

 metilcicloesanone ha dato valori oscillanti fra 147-156 (teorico 112). Se si 

 istituisce un confronto fra i valori avuti pel cicloesanone e quelli ottenuti 

 per l'o-metilcicloesanone col metodo ebullioscopico, si trova che questi due 

 corpi presentano approssimativamente la stessa anomalia. Se ne arguisce che, 

 se il cicloesanone non potesse cristallizzare insieme col cicloesano, dovrebbe 

 dare col metodo crioscopico pesi molecolari compresi fra 1-2 volte il normale. 



(') Garelli, Gazz. Ch. It., 23, II, 370 (1893) e Bruni, Feste Lflsungen, Ahrens 

 Sammlung, VI. 



( 2 ) Mascarelli, Kend. R. Acc. Lincei, 17, II, 498 (1908). 



