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sostanza sia presente allo stato enolico. All'atto del congelamento si separa 

 nella fase solida lina certa quantità di cicloesanone enolico: ne segue una 

 rottura dell'equilibrio fra le due forme tautomere presenti, per la quale si 

 rigenera una nuova quantità di forma enolica, il processo continua finché 

 non si è separata la quantità di cicloesanone, insieme col cicloesano, corri- 

 spondente alla solubilità reciproca allo stato solido delle due sostanze a 

 quella data concentrazione e per modo che resti sempre costante per una 

 data temperatura il rapporto tra la forma enolica e quella chetonica nella 

 fase liquida. Si tratterebbe qui di un fenomeno analogo a quello presentato 

 da quei reattivi, che individuano una sola delle due forme tautomere e che 

 ne turbano in modo analogo l'equilibrio. 



Il fatto, prima menzionato, che i chetoni sciolti in benzolo si compor- 

 tano normalmente, ci spiega i valori teorici trovati crioscopicamente pel ciclo- 

 esanone sciolto in benzolo, come pure quelli normali avuti usando come sol- 

 vente il p-xilolo, che, come venne dimostrato da Paterno e Montemartini 

 ha comportamento analogo al benzolo. 



Riassumendo, noi riteniamo: 



Che nel caso del cicloesauone sciolto in cicloesano si sommino tre cause 

 di anomalia crioscopica: 



1°) associazione dovuta al gruppo -CO-; 



2°) associazione dovuta a presenza di ossidrile per tautomeria; 



3°) formazione di soluzione solida fra i due corpi. 



Parte sperimentale. 



Il cicloesano era della fabbrica Poulenc Frères di Parigi : venne puri- 

 ficato con miscela solfonitrica, solidificava a 6°, 2 e bolliva a 81-81°, 5. Dalla 

 stessa fabbrica proveniva il cicloesanone: lo si purificò passando pel relativo 

 composto bisolfitico, bolliva a 155° e 762 mm . 



A) Crioscopia. 



Anzitutto volemmo verificare i valori già avuti altra volta ( 2 ) ride- 

 terminando il peso molecolare del cicloesanone in cicloesano: i valori ora 

 ottenuti riconfermano pienamente quelli già pubblicati. Entrambi ci servi- 

 rono a costruire la curva relativa al cicloesanone nella figura già pubblicata 

 nella Nota IV (1. e). 



(') Gazz Ch. It., 24. 197. 205 (1894). 

 ( 2 ) Gazz. Ch. It. 37, II, 527 (1907). 



