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limiti degli errori sperimentali, abbastanza grandi collo scadente polarimetro 



a nostra disposizione. 



1 2 3 4 5 6 



[a] D 119° 210° 372° 378° 385° 380° 



Osservazioni analoghe furono fatte col molibdomalato sodico, il cui po- 

 tere rotatorio (riferito alla molecola C,H 6 0 5 ) che è -f- 134° a 13° diviene 

 — 140° in presenza di H 2 0 2 e non varia per un eccesso di questa. La de- 

 composizione catalitica deirH 2 0 2 è qui molto più rapida che non nel caso del 

 tartrato, e quando è finita il potere rotatorio riprende un valore poco di- 

 verso dall'iniziale, cioè -f- 150°. 



Si sono poi eseguite determinazioni crioscopiche per riconoscere anche 

 così l'addizione deirH 2 0 2 a vari acidi complessi del molibdeno. Anzitutto, 

 per controllo, si è esaminato il molibdossalato ammonico, trovando che il 

 numero di molecole rimane praticamente invariato per aggiunta di H 2 0 2 non 

 solo fino al rapporto 1:1 quale corrisponde al persale ottenuto solido, ma 

 fin quasi al rapporto 1 : 2, sia che si faccia la determinazione crioscopica 

 subito, sia dopo tre giorni. Dovremmo dedurne la esistenza di un persale 

 più ricco di ossigeno, ma è più probabile che intervenga una parziale scis- 

 sione in ossalato e permolibdato ammonico per l'eccesso di H 2 0 2 , e ciò viene 

 confermato dai risultati crioscopici del molibdossalato acido di ammonio, per 

 cui si ha pure variazione quasi nulla nel numero di molecole sino verso il 

 rapporto Mo0 3 :2H 2 0 2 , e, oltre questo, un aumento sproporzionato che ac- 

 cenna a decomposizione del complesso. Ciò spiega i risultati sfavorevoli delle 

 precipitazioni con alcool, sopra accennate. 



Per l'acido molibdoiodico i dati crioscopici se non han finora dato in- 

 dizi sicuri sull'esistenza di un peracido, forniscono però risultati interessanti 

 per la costituzione dell'acido originale. Aggiungendo infatti a una soluzione di 

 4,10 mmgr.-mol. di Mo0 3 , 2H 2 0 le quantità di acido iodico (in mmgr.-mol.) 

 segnate superiormente, si è trovato crioscopicamente la quantità di molecole 

 sottosegnata: 



HI0 3 — 1,36 2,73 4,09 



moli tot. 0,70 1,52 2,39 3,11 



Il piccolo numero trovato per l'ac. molibdico solo non sorprende, sa- 

 pendosi che è fortemente polimerizzato (Rosenheim), ma è strano che aggiun- 

 gendo acido iodico il numero di molecole rimanga così basso, mentre l'acido 

 molibdoiodico (Rosenheim) è ionizzato quasi quanto lo iodico, il cui i è 1,64 

 (Landolt). La spiegazione più ovvia è che il molibdoiodico sia pure poli- 

 merizsato, e quindi se col Rosenheim diamo al molibdico giallo la formula 

 8Mo0 3 , la sua sia 8(HI0 3 , Mo0 3 ). Resterà a vedere se la polimerizzazione 

 si mantiene nei sali, di cui notoriamente esistono diversi tipi. Aggiungendo 



