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* soluzione concentrata si ottengono valori prossimi ad Se 2 e valori più pic- 



* coli in soluzione diluita. 



- Il grado della dissociazione non varia molto colla temperatura (PE 

 « 183°, PF 113°). 



» Si sarebbe propensi a ricondurre l'anomalo comportamento del selenio 

 « alla sua maggiore capacità di combinazione collo iodio. 



« Essendo noto per le mie antiche ricerche che le soluzioni contenenti 

 « iodio libero sono violette e quelle che lo contengono combinato col sol- 

 « vente hanno colore rosso-bruno, si può inversamente dalla variazione di 

 « colore delle soluzioni iodiche violette giudicare se lo iodio entra in com- 

 « binazione 



« Ora, le soluzioni violette di iodio in solfuro di carbonio o tetracloruro 

 « di carbonio conservano il loro colore per aggiunta di zolfo anche per ri- 



* scaldamento, mentre per scuotimento con selenio non ostante la sua pic- 



* cola solubilità già a freddo interviene un cambiamento di colore in rosso- 

 « bruno. 



« Se per queste esperienze si sarebbe indotti a ricercare in una combi- 

 » nazione collo iodio la ragione dell'anomalo comportamento del selenio alle 

 « determinzioni di peso molecolare, a ciò si oppone d'altra parte un lavoro 

 ^ di Pellini e Pedrina i quali, determinando la curva completa di fusione 



* dello iodio e selenio non trovarono alcun accenno per un composto » . 



Da quanto precede risulta che anche Beckmann si rende ben conto del 

 valore delle misure di Pelimi e Pedrina; tuttavia egli non giunge ad alcuna 

 conclusione perchè le sue esperienze colorimetriche gli confermano il sospetto 

 che la ragione dell'anomalo comportamento del selenio sia da ricercare in 

 una combinazione collo iodio. 



Che il selenio presenti di fronte agli alogeni una maggiore capacità di 

 combinazione dello zolfo risulta attendibile dalla sua posizione nel gruppo ; 

 le esperienze di Beckmann qualora fossero probative (e vedremo che possono 

 altrimenti interpretarsi) dimostrerebbero però che combinazioni fra selenio 

 e iodio possono esistere in soluzione cioè ad una temperatura e in condi- 

 zioni sperimentali diverse da quelle in cui si compie la determinazione del 

 peso molecolare. 



Le prove colorimetriche poi eseguite nel modo sopra citato presuppon- 

 gono che le sostanze da studiarsi collo iodio diano, per loro conto, delle so- 

 luzioni incolore nei solventi adoperati: questa condizione è raggiunta dallo 

 zolfo, ma non dal selenio amorfo le cui soluzioni in solfuro di carbonio hanno 

 colore giallo. 



Per ciò, io bo preparato una soluzione satura a 25° di selenio amorfo 

 in CS 2 e una soluzione di iodio al 0,4 °/o 0 ' "Da porzione di quest'ultima 



(') Cfr. Lachman C. C. 1903, 1, pag. 617; Hantysch e Vagt Z. physik. Chem 38 (1901) 

 pag. 727; StrSmholm Z. physik. Chem. 44 (1903) pag. 721. 



