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Quale interpretazione deve darsi a questi risultati ? 



Innanzi tutto osserviamo che l'iodio è un solvente molto denso (d = 4,004 

 al punto di fusione): ora nello stabilire i pesi molecolari, io ho calcolato le 

 concentrazioni per 100 parti in peso del solvente secondo il metodo comu- 

 nemente usato di Kaoult mentre dovrebbero essere riferite a volumi eguali 

 di soluzione come vuole la teoria di van t'Hoff. Ammesso che le soluzioni 

 in iodio di una determinata sostanza abbiano densità prossime a 4, 1 gr. 

 di sost. in 100 gr. di solvente è in effetto 1 gr. di sost. in un volume di 

 soluzione che si aggirerà intorno a 25 ce, vale a dire 4 gr. in 100 ce. Se le 

 concentrazioni in peso variano semplicemente come la serie dei numeri natu- 

 rali 1, 2, 3, 4 ecc. Lo concentrazioni in volume variano invece circa come i 

 quadrupli 4, 8, 12, 16 ecc. e si allontanano quindi rapidamente dalle condi- 

 zioni in cui le leggi fondamentali sono a rigore applicabili ( 1 ). 



Nessuna meraviglia che un così forte aumento della concentrazione pro- 

 vochi un forte aumento dei pesi molecolari il quale faccia supporre a prima 

 vista qualche anomalia dipendente da fenomeni di associazione anche per 

 quelle sostanze, come gii idrocarburi, i chetoni, le anidridi, che hanno com- 

 portamento normale. 



Di più l'iodio appartiene verosimilmente ai solventi dotati di proprietà 

 associatiti: ora è chiaro che l'anomalia crioscopica del soluto aumenterà dagli 

 idrocarburi agli acidi perchè all'effetto del rapido aumento della concen- 

 trazione verrà ad aggiungersi il vario grado di polimerizzazione della sostanza 

 sciolta. 



Benché questa spiegazione corrisponda con una certa evidenza ad alcuni 

 risultati ottenuti non è completa nè la sola che possa invocarsi ; anche di 

 un'altra causa di anomalia conviene tener conto. 



È noto, per le numerose ricerche di Beckmann ( 2 ), che il diverso co- 

 lore delle soluzioni iodiche nei solventi organici non deve essere attribuito 

 ad una diversa grandezza molecolare doll'iodio: questa ha in ogni caso il 

 valore I?. Si è invece indotti a ritenere che nelle soluzioni violette l'iodio 

 sia presente allo stato libero, nelle soluzioni rosso-brune esso formi dei com- 

 posti di addizione col solvente del tipo degli idrati ( 3 ) aventi la forni ola ge- 

 nerale I 2 . (R)„ in cui R indica la molecola del solvente. 



È da supporsi che questi composti molecolari subiscano una dissocia- 



( : ) Cfr. Garelli e Bassani, Gazz. Chim. ita!., 1901, I, p. 407. Il calcolo sopraccitato 

 non ha naturalmente che un valore di orientazione. 



(*) Z. physik. Chem. 2, pagg. 638 e 715; 4, pag. 532; 5, pag. 79; 17, pag. 107; 

 58, pag. 544. 



( 3 ) Beckmann e Stok, Z. phys. Chem., 17, pag. 127; Vaubel, J. prak. Chem., 63, 

 pag. 384; Lachmann. C. Centralblatt, 1903. 1, pag. 617; Hantzsch e Vagt, Z. phys. Chem., 

 38, pag. 705; Stromholm, Z. phys. Chem., 44, pag. 721; Hildebrand e Glascock, C. Cen- 

 tral., 1909. 



