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zione graduale coli' aumentare della temperatura; semplici esperienze quali- 

 tative mostrano però che la loro esistenza, a parte la loro complessità, si 

 estende fra limiti termici molto vasti: infatti le soluzioni rosso-brune non 

 raggiungono il colore violetto neppure al punto di ebollizione anche quando 

 esso si trova a temperatura molto elevata. Sembra allora verosimile am- 

 mettere che complessi fra l'iodio e le sostanze organiche esistano pure alla 

 temperatura di fusione dell'iodio e in soluzione nell'iodio fuso: in queste 

 condizioni è più rigoroso assegnare ad essi la forinola J m . (R)„ . ( 1 ). 



Ciò posto noi possiamo prevedere quale risultato avranno le determina- 

 zioni del peso molecolare delle sostanze R qualora l'iodio si adoperi come 

 solvente : 1°) i PM risultano superiori ai normali solo quando si formino 

 complessi con n ]> 1 ; 2°) se si considera la dissociazione 



I«i • (R)« Im • (R)u-l ~\- R Im • (R)n-i Im • (R)n-2 R 



i m .(R)^=i|r 2 + R 



si comprende come l'aumento della conc. di R favorendo gli equilibri supe- 

 riori conduca ad un aumento più o meno rapido dei pesi molecolari; 3°) la 

 anomalia sarà tanto più forte quanto maggiore si ritiene essere l'attitudine 

 delle sostanze organiche alla formazioni di complessi in genere : attitudine 

 che nella serie da me studiata varia appunto in ordine crescente dagli idro- 

 carburi agli acidi. 



Le conseguenze della ipotesi fatta sono in buon accordo coi risultati ; 

 probabilmente l'anomalia dei pesi molecolari in iodio deve attribuirsi ad en- 

 trambe le cause considerate le quali si integrano in modo che non riesce 

 agevole stabilire qual parte competa ad ognuna di esse. La circostanza che 

 a grande diluizione i PM sono ancora superiori ai teorici per i composti 

 ossigenati, sembrerebbe indicare che la stabilità di complessi l m . (R) n con 

 n ^> 1 si estende oltre le piccole concentrazioni accessibili alle misure crio- 

 scopiche perchè se si trattasse soltanto di anomalia dovuta al rapido au- 

 mento della concentrazione o a polimerizzazione del soluto il PM avrebbe 

 dovuto raggiungere il suo valore normale (ad eccezione degli acidi) già alle 

 ordinarie concentrazioni. 



3. Lewis e Wheeler ( 2 ) hanno dimostrato che le soluzioni di ioduro po- 

 tassico in iodio fuso conducono la corrente tanto bene quanto le soluzioni 

 acquose benché l'iodio abbia una costante dielettrica assai bassa (circa 10). 



(') Vedi un interessante recentissimo lavoro di E. Beckraann (Lieb. Annalen, 367, 

 pag. 271) sul comportamento delle N-alchilaldossime rispetto all'iodio in cui l'autore ot- 

 tiene per cristallizzazione dalle soluzioni miste in benzolo, iodocomplessi del tipo I 3 .(R) 2 . 

 I 6 .(R)2,l5.(R) 3 alcuni dei quali hanno un punto di fusione notevolmente superiore a quello 

 dei componenti. Cfr. anche Hantzsch e Denstorff. Lieb. Ann., 349, pag. 1. 



( 2 ) Z. phys. Chemie, 56, pag. 179 (1906). 



