— 470 — 



Il cloroformio in presenza di alcali reagisce sui pirroli e siigli indoli 

 in due maniere distinte, quantunque concomitanti ; o si ottengono prima dei 

 diclorometilderivati, non sempre afferrabili e da questi poi per eliminazione 

 di acido cloridrico e allargamento del nucleo si ha la cloropiridina sosti- 

 tuita ('), oppure come per i pirroli e indoli col posto /? non occupato si hanno 

 direttamente i prodotti aldeidici ( 2 ). 



Si potrebbe supporre che l'aldeide si formasse per azione dell'acqua o 

 dell'alcali sul gruppo — CHCL come fa Yco — diclorotoluolo o cloruro di 

 benzale. Viceversa cimentando con acqua o con potassa questi dicloroderivati 

 si passa alla cloropiridina sostituita. Sicché è probabile che la reazione per 

 dar luogo alla aldeide segna altra via. 



Già nel lavoro sopraccitato abbiamo accennato alla possibile tautomeria 

 che potevano presentare le aldeidi pirroliche e indoliche colla relativa forma 

 ossimetilenica ( 3 ) ed avevamo messo in risalto un fatto interessante : che 

 cioè la metilchetolaldeide ad esempio, era solubile in potassa concentrata ; 

 mettendo d'altra parte in maggior risalto la reazione aldeidica col provare 

 che se esse non reagiscono col reattivo di Angeli ( 4 ), pure si comportano po- 

 sitivamente in un'altra reazione che quantunque meno brillante di quella di 

 Angeli è esclusiva delle aldeidi: la reazione naftocinconinica di Dòbner ( 5 ); 

 ed avevamo già avviate le esperienze per ottenere queste aldeidi coi metodi 

 usati da Claisen ( 6 ), per i suoi ossimetilenderivati es. l'ossimetilencanfora, 

 ma di questo si occupò nel frattempo anche Angeli e noi abbiamo lasciato 

 da parte queste prove. 



Vogliamo però porre in risalto questo fatto, che cioè anche in altri casi 

 il cloroformio si comporta come gli eteri formici nella reazione di Claisen. 

 Infatti in una piccola prova dall'etere acetacetico e cloroformio con alcali 

 ottenemmo un corpo che ha tutte le proprietà del triacetilbenzolo, che com'è 

 noto si forma per condensazione dell'ossimetilenacetone che si ottiene anche 

 con etere formico e sodio dall'etere acetacetico o dall'acetone. 



Senza avere la pretesa di entrare nel campo e nelle idee di Angeli 

 crediamo anche noi che la mancanza della sua reazione in questa serie sia 

 dovuta unicamente al fatto che la reazione alcalina, alla quale si opera, in 

 questi corpi favorisce la forma ossimetilenica. 



Operando sul dimetilpirrolo abbiamo ottenuto la dimetilpirrolaldeide, 

 ma altresì la diclorometildimetilpirrolenina, ed il suo prodotto finale di tra- 

 sformazione, la clorodimetilpiridina. 



(') Liebens-Festschrift, pag. 629. 



( 2 ) Vedi Rend. Acc. Line, loco citato. 



( 3 ) Rend. Acc. Lincei, XVI, 1° seni., 132. 



( 4 ) Gazz chim. it, 30, 1, 41 ; Rend. Acc. Lincei, X, 1° sem., 355. 

 O Ber. d. deutsch. Chem. Gesell. 27, 1, 352. 



(«) Beri. Ber., 21, 1144; Liebig's Annalen., 278, 274, 282, 33. 



