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5. Cause della minor tensione di vapore delle soluzioni rispetto al 

 solvente e dell'uguaglianza di tensione delle soluzioni equimolecolari. — 

 La minor tensione di vapore delle soluzioni rispetto a quella del solvente 

 puro può essere attribuita precipuamente a due cause, cioè alla minor den- 

 sità del solvente, ossia al minor numero di molecole evaporabili per cm. 3 

 o anche per cm. 2 di superfìcie ed alla attrazione del corpo disciolto pel sol- 

 vente, la quale agendo sul solvente liquido si oppone alla sua evaporazione 

 ed agendo sul vapore del solvente ne facilita la condensazione. 



A prima vista l'efficacia della prima causa può essere messa in dubbio, 

 poiché se Di e DJ' sono le densità del solvente in due soluzioni equimole- 

 colari di due diversi corpi, ossia Ni ed Ni' i numeri rispettivi di molecole 

 per cm. 3 e p p" le tensioni di vapore si dovrebbe avere: 



p—p' D — D' _ N — Ni 

 p—p"~ D— Di' ~ N — Ni' 



ossia poiché p' = p" dovrebbe essere 



(D-Di)/(D-Di') = l 



ciò che non è confermato dall'esperienza ; se le soluzioni fossero diluitissime 

 potrebbe bensì la suddetta frazione divenire 0/0. 



Si può tuttavia dimostrare che entrambe le cause suddette sono equi- 

 valenti se convenientemente interpretate e conducono allo stesso valore di 

 p—p'. 



Ad un numero grandissimo N x di molecole del solvente aggiungo un 

 piccol numero N 2 di uguali molecole che si mescoleranno uniformemente colle 

 prime, ma la cui azione considero separatamente. Si hanno così precipuamente 

 le seguenti azioni: 1° attrazione reciproca delle Nj molecole sulle Nj medesime 

 (cioè di ognuna su tutte le altre); 2° attrazione reciproca delle Ni sulle N 2 ; 

 3° attrazione delle N 2 sulle N 2 stesse ; 4° evaporazione di un certo numero 

 ìli pei' secondo delle Ni molecole ; 5° evaporazione di un numero proporzio- 

 nale n 2 delle N 2 ; n x ed n% devono essere proporzionali ad Nj ed N 2 

 perchè questi due gruppi di molecole non differiscono l'uno dall'altro se- 

 nonchè pel diverso numero. Quindi se chiamiamo p la tensione di vapore 

 del solvente e p' quella parziale che è dovuta solo alle ni molecole che si 

 evaporano e condensano si ha : 



p__ ni p — p' n 2 



p n x -^n* p n x -\~ n 2 ' 



Le azioni 2 e 3 compensano esattamente, negli effetti sulla tensione di 

 vapore, quella 5 ; difatti se togliamo dal liquido le N 2 molecole suddette ven- 

 gono a mancare tanto le azioni 2 e 3 che tendono a far diminuire la ten- 

 sione di vapore quanto l'azione 5 che tende a farla aumentare, ora siccome 



