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Chimica — Casi limite fra polimorfismo ed isomeria C). Nota 

 di R. Ciusa e M. Padoa, presentata dal Socio G. Ciamician. 



Recentemente vennero preparate varie sostanze contenenti un doppio 

 legame — CH : N — le quali si presentano sotto due forme facilmente tras- 

 formabili l'ima nell'altra, e per le quali si ricorse ai più delicati criteri pro- 

 posti finora per distinguere se si tratti di casi di polimorfismo o di isomeria. 

 Per alcune di queste sostanze, malgrado ogni considerazione, permangono a 

 nostro avviso dei dubbi sulla natura del fenomeno ; e poiché noi stessi abbiamo 

 potuto osservare casi nei quali tali dubbi sono ancor più fondati, così repu- 

 tiamo utile esporre qui alcune considerazioni d'indole generale che non cre- 

 diamo prive di interesse. Anzitutto però vogliamo dire quali sono le parti- 

 colarità delle sostanze da noi preparate. 



il, Metilfenilidrazone della va-nitrobensaldeide. — Si ottiene mesco- 

 lando, a caldo, soluzioni alcooliche eqnimolecolari di metilfenilidrazina e 

 w-nitrobenzaldeide, sotto forma di aghi rossi. Se però si cristallizza il com- 

 posto così ottenuto dall'alcool bollente, esso si trasforma in una modifica- 

 zione gialla, che all'analisi dà dei numeri corrispondenti a quelli richiesti 

 pel metilfenilidrazone dell'aldeide w-nitrobenzoica. 



C 6 H 5 N.N: CH. C 3 H,N0 2 Cale. C : 65,88 ; H : 5,09; N : 16,47 

 CH 3 Trovato C: 65,32 ; H : 5,36; N : 16,37 



La forma rossa dà pure gli stessi numeri: 



Calcolato ' Trovato 



N : 16,47 N : 16,62 



Il peso molecolare fu determinato sciogliendo la forma gialla in benzolo: 



Concentrazioni Abbassamenti Pesi molecolari (Calcolato 255) 

 0,282 0,055 256 

 0,988 0,195 261 

 1,974 0,295 257 



Ritenemmo inutile fare una determinazione del peso molecolare della 

 forma rossa, perchè, per evaporazione della soluzione benzolica della forma 

 gialla, si ottiene appunto la modificazione rossa. 



La modificazione gialla, come la rossa, fonde alla temperatura di 

 120-125°. Una miscela delle due forme, fonde alla medesima temperatura; 

 se il liquido di fusione si lascia raffreddare si ha la forma rossa. 



(') Lavoro eseguito nell'Istituto di Chimica generale della R. Università di Bologna. 



