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Le soluzioni della forma gialla, fortemente raffreddate, depositano cri- 

 stalli rossi, così pure per aggiunta di acqua fredda alle soluzioni alcooliche 

 calde; si depositano cristalli rossi aggiungendo alla soluzione alcoolica delle 

 due forme germi rossi. Certi solventi, come cloroformio e benzolo, trasfor- 

 mano la forma gialla in rossa ( 1 ). Il miglior modo per avere la forma rossa 

 dalla gialla è quello di aggiungere etere alla soluzione satura della forma 

 gialla in cloroformio. 



La modificazione rossa passa alla gialla: 1) facendola bollire per un 

 certo tempo con alcool o con etere acetico; 2) aggiungendo alla soluzione 

 alcoolica calda un germe della forma gialla; 3) lasciandola a sè, meglio se 

 immersa nell'acqua o nell'alcool. La luce non sembra abbia azione. 



Se si fonde la forma gialla e si raffredda fortemente (a 0°), si forma 

 una massa vetrosa ; lasciata riscaldare lentamente, questa dà cristalli in gran 

 prevalenza rossi, ma anche germi gialli. Kimanendo a temperatura ordinaria 

 (20-25°) la massa diventa gialla in 3 giorni circa. Notevole il fatto che è 

 necessario un contatto intimo fra germi gialli e cristalli rossi, affinchè la 

 massa si trasformi. Cristalli rossi con germi gialli, mescolati in un mortaio, 

 non si trasformano che dopo lunghissimo tempo. 



Nelle soluzioni delle due forme non è possibile osservare alcuna diffe- 

 renza, anche subito dopo preparate, non solo nell'aspetto, ma anche coll'aiuto 

 dello spettroscopio. 



I due prodotti si addizionano ambedue al cloruro di picrile ( 2 ) per dare 

 una medesima sostanza, fortemente dissociata anche in soluzione alcoolica 

 concentrata ; in questa maniera si ottiene sempre la forma rossa. 



2. Metilfenilidrazone della ^-nitrobenzaldeide. — Si prepara come il 

 precedente; si separa rosso* in principio, subito dopo giallo. Le due forme 

 fondono entrambe a 130° : 



Calcolato Trovato 

 C 6 H 5 N.N:CH.C 6 H, . N0 2 N°/ 0 16,47 N% 16,65 



CH 3 



(') Questo contegno delle due forme rispetto ai solventi ricorda assai da vicino il 

 contegno degli idrazoni delle nitroaldeidi di E. Baniberger e 0. Schmidt. Secondo questi 

 autori dei solventi 



benzolo, cloroformio, ligroina alcool, acqua 



i primi tre trasformano la forma § nella a; gli ultimi due invece trasformano la forma a 

 nella /3 (Berichte 34, 2001). È bene ricordare anche che, per le classiche ricerche di 

 Claisen (Ann. 291, 30), di Wislicenus (Ann. 291, 179) e di Hantzsch (Berichte, 29, 2256) 

 sulla tautomeria, questi solventi nello stesso ordine hanno un'influenza notevole nella tra- 

 sformazione di una forma tautomera nell'altra. 



(") E. Ciusa, questi Eendiconti, voi. XVIII, II, 101. 



