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Il /9-clorofonil-metil-pirrodiazolone si discioglie negli idrati alcalini; os- 

 sidato con permanganato potassico, nelle stesse condizioni sopra indicate per 

 l' ossidazione del suo isomero, dà un cloro-carboacido cristallizzato in aghetti, 

 facilmente solubile nell' alcool, nell* acqua calda e fredda e fusibile fra 

 150°-155° con eliminazione di anidride carbonica, trasformandosi in una 

 sostanza pure clorurata, cristallizzata in aghi fusibili a 152°. Probabilmente 

 all'acido spetta la formola C 2 N 3 — C 6 H 4 C1.C00H.H.0, ed all' altra sostanza 

 la formola C 2 N 3 — C c H 4 Cl.H.H.O. 



Non ho creduto opportuno insistere sopra questi ultimi tre derivati, per 

 non allontanarmi dallo scopo principale delle mie ricerche. 



Azione del miscuglio di pentacloruro ed ossicloruro di fosforo sul 

 fenil(l) pirrodiazolone(5), sul fenil(l) raetil(3) pirrodiazolone(5) 

 e sul fenil-urazolo sotto pressione. 



Riscaldo gradualmente in tubi chiusi, per due o tre ore, sinché la 

 temperatura raggiunge i 180°, 4 mol. di composto pirrodiazolico con 4 mol. 

 di PhCl 5 ed 1 mol. PhOCP. Solo nei tubi contenenti i prodotti del fenil- 

 urazolo vi è pressione dovuta all'acido cloridrico; negli altri tubi questo 

 gas si combina coi prodotti della reazione. Per separare le diverse sostanze 

 che si formano in ciascuna reazione, tratto il contenuto dei tubi con acqua: 

 estraggo con etere il precipitato vischioso ed una parte della sostanza che 

 rimane disciolta; distillo in corrente di vapore l' estratto etereo; separo dal 

 residuo non volatile e catramoso, con l'acqua, o 1' alcool, o la ligroina. delle 

 sostanze cristallizzate. Saturo con carbonato sodico le acque acide, già trat- 

 tate coli' etere, e se si forma un precipitato, filtro e poi torno nuovamente ad 

 estrarle con etere. 



Il rendimento dei cloro-pirrodiazoli, corrispondenti ai composti ossigenati 

 impiegati, cioè con il cloro solo nel nucleo carbo-azotato, è assai meschino 

 poiché non supera il quinto del teorico. 



a) Prodotti ottenuti dal fenil(l) pirrodiazolone(ó). 



La corrente di vapore d' acqua dall' estratto etereo delle acque acide 

 trascina un miscuglio di clorofenil(l) cloro(5) pirrodiazolo e di fenil(l) cloro(ó) 

 pirrodiazolo, che in parte si separano dal liquido distillato ed in parte vi 

 restano sciolti ; la parte disciolta si ricupera ridistillando più volte le acque, 

 poiché passa intieramente col primo terzo di liquido distillato e le acque 

 ridotte così ad un piccolo volume si estraggono coli' etere. 



Il miscuglio dei due cloro fenil-pirrodiazoli si distilla alla pressione ordi- 

 naria ; la prima frazione, che passa da 268° a 272°, è più ricca di composto 

 monoclorurato; l'altra, da 272° a 275°, contiene invece una gran quantità di 

 clorofenil-cloro-pirrodiazolo. Le due frazioni si purificano per cristallizzazione 

 frazionata dalla ligroina, approfittando della proprietà che ha il monocloro di 

 richiedere un tempo maggiore del bicloro per cristallizzare. 



